2025《粉煤灰除氟研究国内外文献综述》2700字.docVIP

粉煤灰除氟研究国内外文献综述

1.1粉煤灰组成性质

燃煤发电厂粉煤燃烧后的固体产物主要粉煤灰，粉煤灰又主要分为飞灰和底灰，飞灰密度较小，其产生量约占75%左右；底灰密度较大，占比较小。粉煤灰无机组分主要有玻璃微珠（漂珠、沉珠）、磁铁微珠、不定形颗粒、碎屑石英和莫来石，有机组分主要包括未燃尽炭和未变化或变化不明显的煤粒两大类（石建萍，2017）。各组成部分性质见表1-3（边炳鑫，1997）。

表1-3粉煤灰中各物质物理性质

组成

成分

显微结构类型

粒径（μm）

密级（kg/m3）

光泽

导电阻

颜色

漂珠

空心球壳结构

1-300

400-750

玻璃光泽

绝缘好

白色

沉珠

显微圆珠结构

45

1100-2800

玻璃光泽

绝缘好

白色

磁珠

显微圆珠结构

75

3100-4200

半金属光泽

导体

黑褐色

不规则颗粒

海绵状结构

30-300

160

玻璃光泽

绝缘好

杂色

碳粒

碎屑状结构

40-300

1600-1700

-

导体

黑色

粉煤灰中漂珠、沉珠和磁珠含有的化学成分大致相同，具体含量有所差别（表1-4），其中漂珠因此良好的空心玻璃体结构而具有更高的研究价值。粉煤灰漂珠是玻璃微珠中的一种，因其密度较小可以漂浮在水面而得名，它的表面形貌特征和具有的内部微孔结构使之成为较为理想的新型固废材料，目前作为吸附除氟剂的改性基材受到研究者的关注。

表1-4某电厂粉煤灰中化学成分表

名称

SiO2

Al2O3

Fe2O3

CaO

MgO

烧失量

挥发份

灰份

固定碳

漂珠

57.20

19.52

10.86

6.31

1.28

1.11

-

-

-

沉珠

53.70

18.95

8.54

8.34

1.22

3.80

3.13

96.06

0.81

磁珠

23.40

10.62

61.37

2.10

1.32

-

0.32

100.00

-

粉煤灰化学成分主要包括SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、TiO2、MgO等，其中SiO2的含量通常为50%~60%，Al2O3的含量为10~20%，Fe2O3、CaO、TiO2、MgO的含量则都小于10%。

SiO2化学性质比较稳定，不跟水反应，是酸性氧化物（CaiHetal.,2016）。但二氧化硅可以与某些金属物质在一定条件下形成网状结构，这有利于阴离子与金属阳离子更好的结合（林锦，2018）。Al2O3、Fe2O3的表面功能团含有羟基，可通过质子化作用使得表面带正电，从而增强对F-的吸附作用。（BlissettRSetal.,2012）。此外，F-外层电子构型为2S22P5，在溶液中易与具有空轨道的氧化铁表面羟基进行配体交换作用（杨小洪，2009）。粉煤灰中的Ca2+与F-反应生成CaF2沉淀从而达到除氟目的。研究报道Ca2+对水中F-的去除效果比较好，但是生成的CaF2在18℃的水中溶解度为16.3mg/L，换算F-浓度为7.9mg/L，大于此浓度的CaF2会形成沉淀物（高海生，2014）。TiO2吸附F-归因于其表面丰富的羟基基团，羟基基团可以与F-发生静电吸附作用。研究表明，TiO2趋向于单分子层吸附，当有效吸附位点被F-完全占据后，吸附过程出现了动态平衡（付娆，2020）。MgO对F-吸附过程主要是通过材料表面存在的OH-和F-交换来完成（韦慧颖，2015）。

本文实验以粉煤灰漂珠为基材，制成粒径为1~3mm、3~5mm、5~8mm的FAB，并以此作为改性材料研究。

1.2粉煤灰改性方法

粉煤灰可以通过改性改变形貌结构和元素形态从而提高对F-的吸附能力，改性方法主要有研磨法、高温焙烧法、碱改性法、酸改性法等。

（1）研磨法

研磨法主要是减小粉煤灰的粒径，研磨后较大的玻璃体破碎，珠体表面薄壁玻璃体被破坏，暴露出内部孔隙通道，出现不饱和键和带电的结构单元，使颗粒结构变得不稳定，提供更多地活性点位，进而增加其表面的吸附能力。

（2）高温焙烧法

在焙烧过程中，控制温度可以改变粉煤灰吸附性能。研究表明，当温度在100℃~200℃时，吸附容量随着温度的升高急剧增加，这是因为粉煤灰表面的水分被蒸出，吸附能力变强；温度为200~650℃，粉煤灰吸附容量随着温度的上升而增加，是因为粉煤灰的孔道随着温度的上升而增多，当温度高于650℃时，出现孔道坍陷或堵死，并且高温时粉煤灰中的活性成分被烧结，从而粉煤灰的吸附能力下降（Ezzeddineetal.,2015）。

（3）碱改性法

表面碱改性主要通过NaOH、Ca(OH)2等强还原剂处理粉煤灰，还原其表面的含氧官能团，增强阴离子吸附能力。一方面，粉煤表面的薄壁玻璃结构在强碱环境下破裂，暴露出更多活性位点，释放活性组分，另一方面，粉煤灰空间结构会发生改变，生成具有空间网络结构硅酸钙和硅酸铝钙