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氣體電極過程第一節研究氫電極過程的重要意義標準氫電極工業上應用水溶液電鍍金屬腐蝕第二節氫電極的陰極過程一.氫離子陰極還原的基本規律與可能歷程氫離子陰極還原過程服從Tafel公式:可能的反應歷程二.析氫過電位定義:在某一電流密度下,氫實際析出的電位與氫的平衡電位的差值。影響析氫過電位的主要因素電極材料性質電極表面狀態溶液組成溫度pH值對析氫過電位的影響pH7:pH增大1,析氫過電位增加約59mV;pH7:pH增大1,析氫過電位減小約59mV;三.析氫反應機理遲緩放電理論——控制步驟為電化學反應步驟遲緩複合理論——控制步驟為複合步驟電化學脫附理論——控制步驟為電化學脫附遲緩放電理論基本觀點:控制步驟為:析氫過電位由電化學極化而產生極化曲線斜率的分析若電子轉移為控制步驟,從理論上知取則可估算處25℃時:若複合脫附為控制步驟,則:若電化學脫附為控制步驟,則取,並對上式取對數,得:可計算25℃時Tafel斜率遲緩放電理論適用範圍遲緩放電理論必須滿足以下兩個條件才適用:均勻表面吸附氫原子表面覆蓋度小的高過電位金屬遲緩複合理論基本觀點:控制步驟為:實驗依據:與pH無關不太大時,實驗的b值與理論值吻合第三節氫電極的陽極過程光滑Pt上的陽極反應歷程:分子氫溶解並擴散傳質;溶解氫得活性或電化學離解吸附:吸附氫原子電化學氧化:第四節氧電極過程總電極反應:一.氧電極過程的特點反應歷程複雜;電極過程可逆性很小;反應涉及電位範圍寬,表面狀態變化極大;易伴隨各種副反應,動力學規律複雜。二.氧的還原過程基本歷程按反應產物可分為兩類:中間產物為或中間產物為或表面氧化物
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