磁性纳米材料的制备及其在催化剂研究中的应用.docxVIP

PAGE1

磁性纳米材料的制备及其在催化剂研究中的应用

物质磁性的研究是固态物理学中一个古老而重要的领域，也是工业应用中广泛研究的课题。近几十年来纳米技术的发展给传统磁性工业带来了巨大的机遇和挑战。它使古老的磁性年轻而活跃，具有广阔的应用前景，使该领域成为世界上最引人注目和最具活力的研究领域之一。磁性纳米材料的研究代表了当前磁性材料的发展方向。磁性纳米材料及相关技术的发展也将极大地促进传统磁性工业的技术进步和传统产品的性能提升，从而推动高新技术产业的发展。目前，国内外有许多研究人员已经对此作出研究并取得了很大进展。

一、磁性纳米材料的制备方法

磁性纳米材料的应用对其制备方法及表面性质要求较高。在人们所熟知的大量磁性材料中，可选作磁性微粒的仅有少数几种:主要为金属氧化物Fe2O3，MFe2O4(M=Co，Mn，Ni)，Fe3O4金属Fe2Co3Ni及其合金Fe-Co，Ni-Fe以及NdFeB，LaC05合金等。它们的饱和磁化强度按上述顺序增加，但稳定性（即抗氧化能力）依次降低。由于稳定性问题，当选择具有高饱和磁化强度的一些磁性颗粒时，经常采用非常苛刻的工艺路线，这限制了这些材料的应用，这些材料具有高饱和磁化强度但在一定强度下具有低稳定性。目前，材料科学的发展趋势是将传统材料转化为尺寸和形状均匀的纳米颗粒，以满足应用的特定要求。通过严格控制反应条件，利用均相溶液或将反应前体分解成气溶胶或气态来控制颗粒生长过程。均相溶液为制备磁性颗粒提供了简单而有效的合成环境。Lamer模式是对一般均匀沉淀所涉及的两个过程的全面描述，即晶核的形成：当反应物或反应中间体的浓度达到临界值时，形成晶核；核的生长过程：通过反应物或反应中间体向核心表面的扩散或吸附，核逐渐生长直至最终的颗粒形成。根据该模型，为了获得单个分布的颗粒，必须分离晶核的形成和生长过程，并避免在晶核生长期间形成更多的晶核。

目前通过以上途径制备磁性纳米颗粒的化学方法主要有以下几种:沉淀法、溶胶一凝胶法、化学气相沉积法、水热或溶剂热法、微乳液法等。

l、沉淀法

沉淀法包括直接沉淀法、均匀沉淀法和共沉淀法。直接沉淀法是使溶液中的金属阳离子直接与沉淀剂发生化学反应而形成沉淀物；均匀沉淀法是在金属盐溶液中加人沉淀剂溶液时不断搅拌，使沉淀剂在溶液中缓慢生成，消除了沉淀剂的不均匀性；共沉淀法是在混合的金属盐溶液中添加沉淀剂，即得到组分均匀的溶液，再进行热分解。共沉淀法的特点是简单易行，但产物纯度低、粒径大，适合制备氧化物。

2、溶胶一凝胶法

溶胶一凝胶法是指一些易水解的金属无机盐或金属醇盐，在饱和条件下经水解和缩聚等化学反应首先制得溶胶，再转化为凝胶，然后经热处理成为氧化物或其他固体化合物的方法。由于前体的混合是在溶液中进行的，短时间内就可以达到纳米级甚至分子级均匀混合，因此，在制备微观结构可调的材料方面显示出独特的优势，具有反应物种多、产物颗粒均一、过程易控制等特点。

3、化学气相沉积法

化学气相沉积法也称气相化学反应法，该方法是利用挥发性金属化合物蒸气的化学反应来合成所需物质。由于气相中的粒子成核及生长的空间增大，制得的产物颗粒细小、形貌均一，具有良好的分散性；而制备常常在密闭容器中进行，保证了粒子具有更高的纯度，有利于合成高熔点无机化合物微粒。

4、水热法

水热法是指在特定的密闭高压反应容器中，以水溶液作为反应体系，通过将反应体系加热至临界温度或接近临界温度，在反应体系中产生高压环境而进行无机合成与材料制备的一种有效的方法。

5、微乳液法

微乳液法是利用两种互不相溶的溶剂在表面活性剂的作用下形成一个均匀的乳液，从乳液中析出固相，这样可使成核、生长、聚结、团聚等过程局限在一个微小的球形液滴内，从而可形成球形颗粒，又避免了颗粒之间进一步团聚。微乳液法实验装置简单、能耗低、操作容易，所得纳米颗粒粒径分布窄，且单分散性、界面性和稳定性好，与其他方法相比具有粒径易于控制、适应面广等优点。由于磁性纳米材料不仅具有纳米材料的优异特性，也具有不同于常规磁性材料的优异活性和磁分离特性，在化工生产过程中可以强化化学反应和分离过程，同时也可以简化工艺流程。

二、磁性纳米材料在催化中的应用

1、磁性纳米固体酸催化剂在酯化反应中的应用

随着对固体酸催化研究的不断深人，近来出现了磁性纳米固体酸催化剂，它赋予催化剂磁性，有利于纳米固体酸催化剂的回收和分离。常铮等根据将磁性材料和固体酸进行组装的设想，成功制备了磁性纳米固体酸催化剂。纳米级磁性前体———磁基体(Fe3O4)的磁性、粒子尺寸受到Fe2+/Fe3+投料比和用于沉淀的NaOH浓度的显著影响；不同复合方法也对磁性固体酸催化剂ZrO2/Fe3O4的酯化催化性能影响显著。XRD，XPS，TEM，比表面积测定，元素组成分析及磁学性能测定等表征结果证实，新型催化剂以磁性