《分析化学》第六章-非水酸碱滴定法.pptVIP

第六章非水溶液的酸碱滴定法第一节非水酸碱滴定法基本原理第二节非水溶液中酸和碱的滴定2026/1/111

非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法2026/1/112

两种酸碱滴定法对比1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点：优点：易得，易纯化，价廉，安全缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定有机酸、碱溶解度小，无法滴定强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定2026/1/113

两种酸碱滴定法对比2．非水酸碱滴定法的特点非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度改变物质酸碱性扩大酸碱滴定范围2026/1/114

一、溶剂的分类二、溶剂的性质三、溶剂的选择第一节非水酸碱滴定法基本原理2026/1/115

一、溶剂的分类A.质子溶剂：能给出或接受质子的溶剂B.无质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质子的溶剂C.混合溶剂2026/1/116

A、质子性溶剂1.酸性溶剂具有较强的给出质子能力的溶剂例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸特点：酸性＞H2O作用：酸性介质，能增强被测碱的强度适用：作为滴定弱碱性物质的溶剂2026/1/117

A、质子性溶剂2.碱性溶剂具有较强的接受质子能力的溶剂例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺作用：碱性介质，能增强被测酸的强度适用：作为滴定弱酸性物质的溶剂H2NCH2CH2NH2+H2NCH2CH2NH2H2NCH2CH2NH3++H2NCH2CH2NH-2026/1/118

B、无质子性溶剂1.显碱性的非质子性溶剂具有较弱的接受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的能力。 例如：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力；适用：滴定弱酸性物质的溶剂2026/1/1111

B、无质子性溶剂2.惰性溶剂既不能给出又不能接受质子的溶剂，也无形成氢键的能力。 例如：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳特点：不参加酸碱反应作用：常与质子溶剂混用，溶解、分散、稀释溶质2026/1/1112

C、混合溶剂质子性溶剂与惰性溶剂混合 例如：冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯:弱碱性物质滴定苯-甲醇:羧酸类的滴定二醇类-烃类:溶解有机酸盐、生物碱和高分子化合物特点：使样品易溶，滴定突跃↑，终点变色敏锐2026/1/1113

二、溶剂的性质（一）溶剂的酸碱性（二）溶剂的离解性（三）溶剂的极性（四）均化效应和区分效应2026/1/1114

（一）溶剂的酸碱性1.几种物质溶解时所用的溶剂相同酸碱性取决于溶质本性：给出或接受H＋的能力例1：水溶剂中，HNO3的酸性比HAc强原因：HNO3给出质子的能力强，表现出强酸性；HAc给出质子的能力弱，表现出弱酸性。例2：在冰醋酸溶剂中：HClO4HBrH2SO4HClHNO32026/1/1115

（一）溶剂的酸碱性2.同一种物质溶解在不同的溶剂中酸碱性取决于溶剂的影响:溶剂给出或接受H＋的能力例如硝酸强酸弱酸弱碱+HNO3+H2OH3O+NO3－+HNO3+HAcH2Ac+NO3－HNO3+H2SO4H2NO3++HSO3-2026/1/1116

（一）溶剂的酸碱性强酸弱酸同一种物质溶解在不同的溶剂中，酸碱性取决于溶剂的性质:溶剂接受H＋的能力强，溶质的酸性就强；溶剂给出H＋的能力强，溶质的碱性就强。HAc+NH3(液)NH4＋＋Ac－HAc＋H2OH3O＋＋Ac－例如醋酸2026/1/1117

结论物质酸碱性的强弱具有相对性，不仅与物质本身的性质有关，而且与溶剂的性质有关;碱性溶剂可使弱酸的酸性增强；酸性溶剂可使弱碱的碱性增强。因此选择不同酸碱性的溶剂，达到增强物质酸碱强度的目的。（一）溶剂的酸碱性2026/1/1118

滴定液待测溶液滴定反应总反应CH3ONa＋NH2CH2CH2NH2CH3OH＋NH2CH2CH2NH－＋Na＋OH＋NH2CH2CH2NH2O－＋NH2CH2CH2NH3＋2NH2CH2CH2NH2＋NH2CH2CH2NH3＋NH2CH2CH2NH－OH＋ONa＋CH3ONaCH3OH（一）溶剂的酸碱性测定例子：苯酚2026/1/1119

(二)溶剂的离解性1.质子自递反应酸的离解][]][[SHSHKSHa-+=碱的离解]][[][2++=HSHSHKSHbSHH++S-SH＋H+SH2＋溶剂固有酸常数溶剂固有碱常数2026/1/1120

(二)溶剂的离解性共轭酸碱对2溶剂阴离子溶剂的自身离解反应SH+SHSH2++S-或溶剂质子自递反应共轭酸碱对1溶剂合质子SHbSHa222sKK]SH[]S][H[]H][SH[]SH[]SH[]S][SH[