第11讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡-新高二化学讲义（沪科版2020）.docxVIP

第11讲难溶电解质的沉淀溶解平衡

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第一步：学

析教材学知识：教材精讲精析、全方位预习

第二步：练

练习题强方法：教材习题学解题、强化关键解题方法

练考点会应用：核心考点精准练、快速掌握知识应用

第三步：记

串知识识框架：思维导图助力掌握知识框架、学习目标复核内容掌握

第四步：测

过关测稳提升：小试牛刀检测预习效果、查漏补缺快速提升

知识点一难溶电解质的溶度积常数

一、沉淀溶解平衡原理

1．沉淀溶解平衡

难溶电解质是指溶解度小于0.01g的物质，其实它们在水中并不是不溶，只是溶解度相对比较小而已。

(1)沉淀溶解平衡建立

AgCl的沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋＋Cl－。

上述平衡存在两个过程：一方面，在水分子的作用下，少量Ag＋和Cl－脱离氯

化银表面进入水中(溶解过程)；另一方面，溶液中的Ag＋和Cl－受氯化银表面阴、阳离子的吸引，回到氯化银表面析出(沉淀过程)，如图。

(2)沉淀溶解平衡

①在一定温度下，固体物质在水中溶解速率和沉淀速率相等时，体系中形成饱和溶液，这种平衡称为沉淀溶解平衡。

②沉淀溶解平衡的特征

2．影响沉淀溶解平衡的因素

(1)内因：溶质本身的性质。绝对不溶的物质是没有的；物质的溶解度差别是很大的；易溶溶质的饱和溶液中也存在溶解平衡。

(2)外因：包括浓度、温度等，遵循勒夏特列原理。

①浓度：加水，平衡向溶解方向移动。

②温度：升温，多数平衡向溶解方向移动；少数平衡向生成沉淀的方向移动[如Ca(OH)2的溶解平衡]。

③同离子效应：向平衡体系中加入相同的离子，使平衡向生成沉淀的方向移动。

④化学反应：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶的物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动。

二、溶度积常数

1．概念：以AmBn(s)mAn＋＋nBm－为例，Ksp＝cm(An＋)?cn(Bm－)。在一定温度下，Ksp是一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积。

例如：AgCl(s)Ag＋＋Cl－

Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)?c(Cl－)。

Fe(OH)3(s)Fe3＋＋3OH－

Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)?c3(OH－)。

2．影响因素：只与温度、物质本身有关，在一定温度下，某物质的Ksp为一常数。

3．意义：难溶电解质Ksp的大小反映物质在水中溶解能力。对于同类型的难溶电解质(如AgCl、AgBr、AgI)Ksp越小，在水中溶解能力越小。

知识点二沉淀溶解平衡的移动

一、沉淀溶解平衡的移动

1．溶度积规则的应用：

在一定的温度下，通过比较Ksp与难溶强电解质离子浓度幂的乘积Q的相对大小，可以

判断沉淀的生成和溶解：

当QKsp，溶液过饱和，有沉淀析出；

当Q=Ksp，溶液恰好饱和；

当QKsp，溶液未达到饱和，无沉淀析出。

2．控制离子浓度使反应向需要的方向移动。

如：联合制碱法在母液中加入NaCl颗粒，可以增加Cl-的浓度，使NH4Cl更容易析出。

如：AgCl沉淀中加入KI溶液，则会生成黄色的AgI沉淀，因为KSP(AgI)KSP(AgCl)

一般残留在溶液中的离子浓度小于1×10—5mol·L—1时，即可认为沉淀反应达到完全了。

部分金属离子沉淀物的颜色

3．影响因素

①内因：难溶电解质本身的性质，这是决定因素。

②外因：以AgCl(s)?Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH0为例。

外界条件

移动方向

平衡后c(Ag＋)

平衡后c(Cl－)

Ksp

升高温度

正向

增大

增大

增大

加水稀释

正向

不变

不变

不变

加入少量AgNO3

逆向

增大

减小

不变

通入HCl

逆向

减小

增大

不变

通入H2S

正向

减小

增大

不变

二、沉淀的转化与溶解

1．沉淀的转化

【实验探究】AgCl与AgI沉淀的转化

1.取一支试管，加入10滴0.1mol·L—1AgNO3溶液，然后向试管中滴加入0.1mol·L—1NaCl溶液，至不再有白色沉淀生成，观察并记录现象；再向其中滴加0.1mol·L—1KI溶液，观察并记录现象。

2.再取一支试管，加入10滴0.1mol·L—1AgNO3溶液。先向试管中滴加入0.1mol·L—1KI溶液，再向其中滴加0.1mol·L—1NaCl溶液，观察并记录现象。

实验沉淀转化的离子方程式：AgCl(s)＋I－AgI(s)＋Cl－。

转化的实质：沉淀溶解平衡的移动。

转化的条件：溶液中的离子浓度幂之积大于Ksp。

2．沉淀的溶解

(1)原理：根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，只要不断移去溶解平衡体系中的相应离子，平衡就向沉淀溶解的方向移动，从而使沉淀溶解。

(2)实例：①CaCO3沉淀溶于盐酸中