分析化学-第十章.pptVIP

第10章吸光光度法;吸光光度法：分子光谱分析法的一种，又称分光光度法，属于分子吸收光谱分析方法

基于外层电子跃迁;吸光光度法;目视比色法（Colorimetry）;10.2吸光光度法基本原理;a跃迁类型

价电子跃迁：σ→σ*,π→π*;n→σ*,n→π*

?E(h?)顺序:n→π*π→π*n→σ*σ→σ*

;物质的颜色;?/nm;4朗伯-比尔定律;第二节光吸收的基本定律;[定义]：;当一束平行单色光垂直照射到样品溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度及光程（溶液的厚度）成正比关系－－－朗伯比尔定律

－－－光吸收定律

数学表达：A＝lg(1/T)=Kbc

其中，A:吸光度，T:透射比，

K:比例常数，b:溶液厚度，c:溶液浓度;摩尔吸光系数e;桑德尔(Sandell)灵敏度：S

当仪器检测吸光度为0.001时，单位截面积光程内所能检测到的吸光物质的最低含量。

单位：mg/cm2

S=M/e;ε的含义;氯磺酚S测定钢中的铌

50ml容量瓶中有Nb30μg，用2cm比色池，在650nm测定光吸收，A＝0.43,求S.(Nb原子量92.91)。

有两种做法：根据A=εbC,求ε;需知公式:A=abcε=MaS=M/ε;吸光度的加和性;1分光光度计的组成;单波长单光束分光光度计;常用光源;单色器

作用:产生单色光

常用的单色器：棱镜和光栅;检测器

作用：接收透射光，并将光信号转化为电信号

常用检测器：

光电管

光电倍增管

光二极管阵列;目视比色法—比色管;将某物质的溶液，用不同波长的单色光作入射光，测定这一溶液吸光度A。每种波长的单色光都有其相对应的吸光度。然后以A为纵坐标，波长?为;一种物质对不同波长的光的吸收程度是不同的;参比液的选择;10.4显色反应及影响因素;络合反应;离子缔合反应;褪色反应

Zr(IV)-偶氮胂III络合物测定草酸;3显色剂;三苯甲烷类

三苯甲烷酸性染料铬天菁S;邻菲罗啉类：新亚铜灵;4多元络合物;金属螯合物应用于光度分析中的优点：

1.大部分金属螯合物都呈现鲜明的颜色，摩尔吸光系数大于104，因而测定???灵敏度很高；

2.金属螯合物都很稳定，一般离解常数都很小，而且能抗辐射；

3.专一性或特征性较强，绝大多数有机整合剂，在一定条件下，只与少数或其一种金属离子络合，而且同一种有机螯合剂与不同的金属离子络合时，生成具有特征颜色的螯合物。

4.虽然大部分金属螯合物难溶于水，但可被萃取到有机溶剂中，大大发展了萃取光度法。

5.在显色分子中，金属所占的比率很低，提高了测定的灵敏度。因此，有机显色剂是光度分析中应用最多最广的显色剂，寻找高选择性、高灵敏度的有机显色剂，是光度分析发展和研究的重要内容。;生色团：凡是包含有共轭双键的基团如—N＝N—、—N＝O、—NO2、对醌基、＝C＝O(羰基)、＝C＝S(硫羰基)等，一般都具有颜色，原因是这些基团中的л电子被光激发时，只需要较小的能量，能吸收波长大于200nm的光。

助色团：某些含有未共用电子对的基团如胺基—NH2，RHN—，R2N—，羟基-OH，以及卤代基—F等，它们与生色基团上的不饱和键互相作用，引起永久性的电荷移动，从而减小了分子的活化能促使试剂对光的最大吸收“红移”(向长波方向移动)，使试剂颜色加深，这些基团称为助色团。;5影响因素;b显色剂的用量;b显色剂的用量;e溶剂;10.5光度分析法的设计;1测定波长选择;2测定浓度控制;3参比溶液选择;4标准曲线制作;10.6吸光光度法的误差;1非单色光引起的偏移;非均匀介质

胶体，悬浮、乳浊等对光产生散射，使实测吸光度增加，导致线性关系上弯;吸光度标尺刻度不均匀;令ST=0.01,计算T不同值时的Sc/c，当TlnT对T进行微分时，其值为零时，Sc/c最小，此时T=0.368。;1.示差吸光光度法

目的：提高光度分析的准确度和精密度

解决高(低)浓度组分(i.e.A在0.2~0.8以