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电解槽的加酸优化及pH值控制技术

宜宾海丰和锐有限公司氯碱厂现有2套膜极距电解装置,采用蓝

星（北京）化工机械有限公司自然循环高电流密度复极槽。电解槽不加

酸时曾出现槽电压上涨快，电流效率急剧下降,淡盐水氯酸盐含量严

重超标，氢氧化钠产品中氯酸盐超标的现象，分析原因是离子膜出现

针孔孔，烧碱和氯发生副反应所致，给生产经营工作带来了很大的

风险和不确定性。经与电解槽厂家、离子膜厂家和烧碱行业技术交流,

为保护电解槽和离子膜，降低运行成本，防范风险，对电解槽加酸和单

槽pH值控制技术进行优化改造。

1进槽盐水加酸的必要性

电解槽运行期间离子膜受原料品质、压力、温度、负荷等影响出

现针孔而破损，此时阴极侧的0H「反迁移至阳极室，引起阳极室pH值升

高,阳极受碱腐蚀，涂层脱落甚至膜孔,会使极片和离子膜寿命大大

降低。同时CL与反迁移来的0H「发生副反应，使C12纯度下降,氯中氧

含量升高，阳极液中次氯酸盐及氯酸盐含量上升，腐蚀阳极垫片。

在离子膜电解槽中，阳极系统内CL与反迁移来的0H「发生的主要

副反应有：

CL+H2O—HC10+HC1,

2HC10+NaC10^NaC103+2HCl,

CL+2NaOH—NaClO+NaCl+ILO,

3Cl2+6NaOH—NaC103+5NaCl+H20o

阳极不加酸时，次氯酸加热或光照分解产生氧的副反应如下:

2HC10+2NaOH—2NaC1+2H20+02f,

2Cl2+4Na0H^4NaCl+2H20+02f。

向电解槽阳极室加入盐酸是阻止上述副反应的重要技术措施，其

目的就是中和从阴极室反迁移到阳极室的0H,降低CL在盐水中的溶

解度，降低CIO「和氧气浓度，保护电解槽，延长离子膜寿命。

2电解槽加酸不足或过量的影响

向电解槽阳极室加酸量不足或过量都会对电解槽及装置运行造

成不利影响,生产中阳极液pH值宜控制在3.0〜3.5o

2.1电解槽加酸不足的影响

电解槽加酸不足，主要会出现4种问题。

(DNaClO增加会影响螯合树脂的使用寿命oNaClO具有很强的氧

化性，会造成树脂破碎、性能下降;随着盐水中NaClO含量的增加，成

品碱中的NaC103含量增加，造成成品碱质量不合格。

(2)随着运行时间的推移，离子膜的阳极表面会逐渐被Fe(OH)3附

着，使槽电压上升。同时Fe(OH)3随阳极液流出附着在出口软管内侧,

影响阳极液溢流状态观察和判断。

(3)阳极液pH值高，则氯中氧含量高,氯气纯度降低，同时氧对阳

极活性涂层有一定的破坏作用，使阳极电位上升、寿命缩短。

(4)副反应产生NaClO,对垫片具有极强的腐蚀性,导致单元槽泄

漏，影响电解槽寿命。

2.2电解槽加酸过量的影响

电解槽加酸过量过多，同样会造成一系列的问题。

对电解槽的危害：过量酸会加速电解槽内材料的腐蚀，尤其是金

属部件，如阳极牺牲电极和槽体，造成阳极钝化，电位升高，槽电压异

常上升。长期会导致设备寿命缩短，增加维护成本，甚至可能引发安全

事故。

对离子交换膜的危害：离子膜交换基是Na*型的，离子交换基与

Na*是易于结合和离解的状态。但是，加酸过量时,H*进入膜中与交换基

结合。在短酸聚合物存在的情况下,H*难以从交换基离解出来，影响Na*

的正常传导，使离子膜的性能下降,槽电压上升，电流效率下降。阳极

液pH值低于2时离子膜阴极侧的短酸层会质子化而失去导电性能,

最终使离子交换膜出现针孔，膜无法使用。

3电解槽加酸的指标要求

高纯盐酸质量指标如下：

w(HCl)N31%；p(Ca2+)0.3mg/L；

p(Mg2*)0.07mg/L；p(Fe3*)0.3mg/L；

p(Si4*)1mg/L；p(蒸发残渣)15mg/L；

p(游离氯)5mg/L0

(1)盐酸中