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燃燒污染物的生成和控制

8.1大氣污染物

大氣污染物質大氣的污染物主要有：粉塵SOxF和HFNOxCOH2SCO2

典型案例最嚴重的一次毒霧(光化學煙霧)事件是發生在1952年12月5日早晨，倫敦上空受高氣壓的影響，地面處於無風狀態，濃霧籠罩整個城市：由於在50—150m高空出現逆溫層，使得大量煙塵和二氧化硫等污染物被封閉在逆溫層下，污染物不能得到擴散，造成了迅速地積累．煙塵濃度高達4.5mg/m3，二氧化硫濃度高達3.8mg/m3，均超過平時的5倍以上。這次污染事件造成4000多人死亡，有更多市民患病。

粉塵降塵和飄塵直徑10微米，容易沉降——降塵；直徑10微米，不宜沉降，易進入人體——飄塵；小於5微米的飄塵將進入肺泡，並進入血液循環系統，導致癌症。城市中癌症發病率高於農村1~3倍。

SOx一種無色有臭味的窒息性氣體。單獨存在時刺激粘膜，引起呼吸道疾病，更多與飄塵結合在一起，進入人體肺部，引起各種惡性疾病。在濕度較大的空氣中，可形成硫酸煙霧，毒性比本身達10倍。SO2為8ppm時，人體感到難受；硫酸煙霧濃度不到0.8ppm時，人就忍受不住。英國：每年由於Sox腐蝕造成的損失~8億美元之多。

NOx構成：硝酸亞硝酸NO、NO2、N2O、N2O3、N2O4N2O5~NOx

NOx危害溶於水，形成硝酸雨，危害作物；與動物血液中的血紅蛋白結合，造成血液缺氧，引起中樞神經系統麻痹。與血紅蛋白的親和能力為CO的數百~1000倍。最低致死量~100ppm經紫外線照射，與汽車尾氣中的碳氫化合物結合，生成一種淺藍色光化學煙霧，具有強烈刺激性，可致癌。

CO無色無味，比O2與血紅蛋白的親和力高300倍，最低致癌濃度2000ppm。燃氣灶具規定煙氣中一氧化碳含量(a＝1)要低於500ppm。

F和HF無色有臭味劇毒氣體，毒性比SO2大20倍，空氣中濃度達8ppm時對人即有傷害。

H2S無色有臭味；濃度達1.5mg/m3時可分辨出；濃度為上述200倍時，可致神經麻痹。

CO2溫室氣體；

8.2NOx的生成機理和控制

NOx生成機理鍋爐燃燒過程中，生成的NOx幾乎全部是NO和NO2，稱其為NOx。NOx包括以下三種：熱力型快速型燃料型

NOx生成機理熱力型空氣中N2高溫下氧化生成快速型碳氫化合物濃度過高時燃燒產生燃料型燃料中的N元素燃燒生成

NO2的光化學效應在空氣中的含量始終處在變動之中，既有日變化，又有季節變化。在一天中，含量早上最高，傍晚次高，午後最低；在一年中，冬季高，夏季低。氮氧化物的變動主要由於光化學作用，與陽光強弱密切相關。

溫度型NOx

溫度型NOx生成機理和控制原理鍋爐實際排放濃度——數百至1000ppm按理論燃燒溫度下的平衡濃度計——幾千ppm按排煙溫度下的平衡濃度計——不足1ppm鍋爐NOx生成量和中間過程有關，需用化學動力學理論揭示

捷裏道維奇機理

捷裏道維奇機理推導原子N的濃度甚低，較NO濃度低105~108倍假定：短時間內原子N的生成速度和消失速度達到平衡。

捷裏道維奇機理推導整理後得到：[NO][O2]；k2~k-1；k-1[NO]k2[O2]簡化後得到：

捷裏道維奇機理推導假設離解反應處於平衡狀態：

捷裏道維奇機理推導根據實驗結果整理得到：式中：R——通用氣體常數，J/mol·K [O2][N2][NO]——O2,N2,NO的濃度，mol/cm3

擴大的捷裏道維奇機理對於O2濃度大，燃料少的預混火焰，計算結果和實驗結果相當一致；當燃料過濃時，還需要考慮下麵的反應：

溫度型NOx影響因素當O、CO很快達到平衡後，還沒有N、NO生成。和其他成分相比，NO生成的相當晚，是在燃燒過程結束，其他成分生成後，在“火焰的背面”生成。NO生成的初期，NO生成速度和N生成速度相等，決定NO生成速度的因素是N的生成速度。

溫度對溫度型NOx的影響當燃燒溫度低於1500℃時，溫度型N0生成量極少。當溫度高於1500℃時，隨溫度升高，反應速度根據阿累尼烏斯定律，按指數規律迅速增加。實驗表明，溫度在500℃附近變化時，溫度每增大100℃，反應速度將增大6—7倍。當溫度為2000℃時，生成極為迅速。溫度的影響具有決定性的作用。

過量空氣係數對NO生成的影響NO的生成量在燃料過多時，隨氧氣濃度增大而成比例增大，在當量比略少於1時，生成量下降。燃燒溫度在當量比等於1附近出現最大值，相應的NO的生成速度也達到最大。在過量空氣係數遠離1時，生成速度將急劇降低。溫度、氧氣濃度對NO的生成速度和生成量的這種影響是非常重要的。

控制溫度型NOx生成量方法降低燃燒溫度水準；降低氧氣濃度；使燃燒過程在遠離化學當量比條件下進行；縮短燃料在高溫區停留時間。

快速型NOx

快速型NOx生成機理Fenimore根據碳氫燃料預泥火焰的軸向NO分佈的實