染料的颜色和结构课件.pptxVIP

染料的顏色和結構;第一節引言;所謂的發色團，一般指的是那些能對波長為200～1000nm的電磁波發生吸收的基團。實際上，染料要對波長大致為380～780nm範圍內的光波發生吸收才能具有顏色。它們的分子結構裏要有—個由若干共軛雙鍵構成的共軛系統。這些共軛系統往往還帶有助色團，成為一個發色體系。所謂助色團，指的是那些接在?共軛系統上的－NH2、－NHR、－NR2、－OH、－OR等供電子基團。;第二節吸收現象和吸收光譜曲線;二、吸收定律

染料的理想溶液對單色光(單色光是波長間隔很小的光，嚴格地說是由單一波長的光波組成的光)的吸收強度和溶液濃度、液層厚度間的關係服從朗伯特－比爾(Lambert－Beer)定律。

常用的朗伯特-比爾定律方程式。

將波長為?的單色光平行投射於濃度為c的稀溶液，溫度恒定，入射光強度為I0?，散射忽略不計，通過厚度為l的液層後，由於吸收，光強減弱為I?，它們之間的關係為：;I＝I010－acl

透過光和入射光的光強之比I/I0稱為透光度，常以T代表。如厚度1以釐米為單位，濃度c以克·升－1為單位，a稱為吸光係數。濃度如以摩·升－1為單位，則a改寫為?，稱為摩爾吸光係數(以前稱為克分子消光係數)。它是溶質對某一單色光吸收強度特性的衡量。

T＝I/I0，lgT－1稱為吸光度，以A代表(也稱光密度，以D代表)

A＝lgI/I0濃度c以摩·升－1為單位，吸光度A和摩爾吸光係數?的關係為：A＝?cl;三、吸收光譜曲線

從圖中可以看出，在某一波段內，有一個吸收帶，它的最大吸收波長稱為該吸收帶的最大吸收波長，以?max代表,相應的吸光度可計算出摩爾吸光係數?max。

吸收帶的面積稱為積分吸收強度，它表示整個譜帶的吸收強度。;在一個電子吸收光譜曲線圖裏可以有幾個吸收帶，它們分別反映電子運動狀態的不同變化。為了便於區別，人們往往把波長最長的吸收帶稱為第一吸收帶，以區別於波長較短的其他吸收帶。

吸收帶的面積稱為積分吸收強度，它表示整個譜帶的吸收強度。

;第三節吸收光譜曲線的量子概念;吸收波長為：

?＝hc/?E

由上可知，激化態和基態的能級間隔越小，吸收光波的頻率越低，而吸收波???則與此成反比。作為染料，它們的主要吸收波長應在380－780nm波段範圍內。染料激化態和基態之間的能級間隔?E必須與此相適應。

;電子發生躍遷時，分子的電子能級發生變化，原子核的振動狀態和分子的轉動狀態也會隨之而發生變動。所以，由於電子躍遷而發生的分子能量變化?E是由電子能量變化?Ee，振動能量變化?E?和轉動能量變化?Er所構成的，而且也是量子化的。

?E＝?Ee＋?Ev＋?Er

在光的作用下，當光子的能量和分子的能級間隔一致時，便可能發生吸收，分子的能級增高而成為所謂激化態。這種增高能級的過程叫做激化。

;染料激化態和基態之間的能級間隔?E必須與此相適應。這個能級間隔的大小雖然包含著振動能量和轉動能量的變化，但主要是由價電子激化所需的能量決定的。就有機化合物而言，對可見光吸收的能級間隔是由它們分子中?電子運動狀態所決定的。?鍵電子所處的能級比較低，激化的能級間隔較大，所需能量屬於遠紫外線的能量範圍。C＝O、－N＝N－等氧、氮原子上的孤對電子的能級比較高，激化所需的能量雖較小，在一定條件下會對可見光發生吸收，但吸收的強度都很低，對染料的顏色作用不大，而對染料的光化學作用卻有很大的意義。;二、吸收強度和選津

在光譜學中，人們用躍遷矩來估算吸收強度。據估算，許多具有共軛結構的有機化合物的電子躍遷，吸收強的?max可達105數量級。人們把?max很小的躍遷稱為“禁戒”的，而把?max大的躍遷稱為“允許”的。?max小於102的就算是“禁戒”的了。

要發生具有一定躍遷矩的所謂“允許”的躍遷，要有一定的條件。這些條件稱為選律；主要的如下所述。

;圖3-5丁二烯的?電子???*躍遷示意;自旋選律

在一般的基態分子中，電子自旋方向相反（自旋反平行）而成對的（自旋反平行的電子對可寫作符號??）。但有時分子中有2個自旋方向相同的電子（自旋平行??）。前一種狀態稱為單態，後一種狀態稱為三態。因為在一定強度的磁場作用下，單態的原子光譜只有一條譜線；三態的原子光譜有三條譜線。這種態數稱為自旋多重性。三態的能級比相應的單態低一些。在沒有外界磁場等因素的作用下，伴有態數改變的躍遷是“禁戒”的。換言之，單態、三態間的躍遷（S??T，S代表單態，T代表三態）機率一般是很低的。;吸收的強度分佈和法蘭克－康登（Frank－Condon）原理

吸收光譜曲線圖裏的一個電子躍遷吸收帶實際上是一個包含著若干振動