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這個虛擬的單一烴在裂解時的一次反應可用下式表示：CxHyz1H2+z2CH4+z3C2H6+z4C2H4+z5C3H8+z6C3H6+z7C4H8+z8C4H6x、y—分別為原料中的平均碳原子數和氫原子數；z1~z8—一次反應各產物的選擇性係數；r1—反應速率。第四節高溫裂解第五節減黏裂化第五節減黏裂化一、概述減粘裂化（Visbreaking）重油輕度熱轉化工藝，按照其目的可以分為兩種類型：生產燃料油，降低重油的粘度和傾點。生產中間餾分，為進一步的輕質化過程提供原料。第五節減黏裂化原料、操作條件與反應器：原料為減壓渣油，也有用常壓渣油的，反應溫度為380～480℃，壓力為0.5～1.0MPa，反應時間為幾十分鐘至幾小時。上流式反應器，器內裝有開孔率自下而上不斷增加的篩板，以便減少返混。第五節減黏裂化圖8-5-1反應塔式減粘裂化原理流程1－加熱爐；2－反應塔；3－分餾塔第五節減黏裂化減黏裂化的反應深度視其目的而定：如果為了生產合格的燃料油，只需進行淺度的熱轉化；有時還可以省略加熱爐，只需將減壓塔底的渣油在高溫下保持一段時間，即可達到減黏的效果。如果為了最大限度地生產中間餾分，則需要進行深度的減黏裂化，即高轉化率反應塔式裂化。第五節減黏裂化減粘裂化的產物：少量的裂化氣和裂化汽油中間餾分油用作燃料油的減粘殘渣油第五節減黏裂化表8-5-1減黏裂化產物的產率及性質工藝類型延遲減黏上流式減黏高轉化率減黏原料魯寧管輸原油減壓渣油大慶原油減壓渣油勝利原油減壓渣油羅馬什金原油減壓渣油反應溫度/℃380410430430反應時間/min180592160裂化氣1.00.791.113.3C5~200℃1.01.775.285.0200~350℃1.1415.5350℃渣油98.096.393.676.2原料油粘度/mm2?s-1103.0184810—減黏渣油粘度/mm2?s-138.7110114—第五節減黏裂化二、減黏裂化反應1、渣油減黏裂化反應的特點減黏裂化與高溫熱解反應的差別：原料不同，高溫裂解是以烴類為主的餾分油，而減黏裂化的原料是減壓渣油，其相對分子品質較大，還含有相當多的非烴類化合物（膠質與瀝青質）。第五節減黏裂化反應溫度不同，高溫裂解的反應溫度一般為750～900℃，而減黏裂化的反應溫度為380～450℃，高溫裂解屬於氣相熱反應，而減黏裂化主要是液相熱反應。停留時間不同，高溫裂解的停留時間不到一秒鐘，而減黏裂化的停留時則為十幾分鐘至幾小時。第五節減黏裂化反應氣氛不同，在常壓下，1cm3的氣體中含有1019個分子，而1cm3的液體中含約有1021個分子，換言之，液體分子的濃度相當於氣體在10MPa下的濃度。由此可見液相反應相當於高壓下的氣相反應，因而油品在液相下進行的熱反應將比同樣反應溫度下氣相反應生成更多的縮合產物，而分解產物更少。第五節減黏裂化油品的液相反應也遵循自由基鏈反應歷程。在氣相中，烴類分子分裂的自由基很快就分散開來，而在液相中的自由基卻被周圍的分子象“籠子”一樣包圍起來，要使形成的自由基分散開，必須克服“籠子”的“籠蔽效應”。向對於氣相反應而言，液相反應的活化能高，反應速度低。第五節減黏裂化2、渣油在減黏裂化過程中組成的變化圖8-5-2勝利減壓渣油熱轉化轉化率與產物組成的關係第五節減黏裂化從圖可見：在一定的反應溫度範圍內，隨著反應深度的加深，氣體和餾分油的收率逐漸增大，而飽和分、芳香分、膠質的含量逐漸減小，尤其是膠質的含量降低更為顯著，瀝青質的含量逐漸增加。第五節減黏裂化就每個組分而言，飽和分主要發生裂解反應，變成相對分子品質較小的氣體和餾分油，芳香分除了側鏈斷裂生成較小的分子外，芳香環還會縮合成較大的分子，甚至是膠質，膠質一方面要裂解成芳香分等較小的分子，另一方面還易於縮合生成瀝青質。第五節減黏裂化3、渣油熱轉化的生焦門限與生焦誘導期圖8-5-3遼河歡喜嶺減渣熱反應轉化率與產物組成的關係第五節減黏裂化從圖可見，隨著反應深度的增加：氣體與餾分油的收率增加；正庚烷可溶質的收率降低；瀝青質的收率先增加後降低，出現極大值；瀝青質濃度達到極大值時，體系中出現了苯不溶物（焦炭）。第五節減黏裂化生焦門限的定義：重質油熱轉化反應初始階段並不生焦，只有當反應達到一定深度後才生成焦炭的這種現象是具有普遍性的，與開始生成焦炭相對應的反應深度即為