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分子印迹技术的发展研究文献综述

如果想获得具有高选择性的分子印迹材料，必须使功能单体和模板分子形成一定刚性的结构。想要达到这一目的，绝大多数条件下不得不对功能单体、交联剂、引发方式和合成方法进行有效的选择。一种理想的分子印迹聚合物MIPs应有合适的强度[21]、拥有一定的韧性[22]、一定程度的热稳定性[23]和有可接近的亲和位点[24]。

1.1分子印迹技术的应用

伴随传统的印迹技术的不断完善，制备MIP的多种策略的飞快进步，极大地推动了MIT的发展，进一步使得多种性能优异的新型分子印迹技术具备了更开阔的应用前景。例如，将表面分子印迹技术与多孔聚合物合成技术相结合来获得印迹效率高、形貌好、尺寸均匀、吸附量大，且动力学表现理想的MIP，特别适合于作为吸附剂或固定相[25]。将复合印迹策略引进溶胶-凝胶工艺中制备得到的纳米分子印迹聚合物更适合于化学/生物传感器。可见，MIP已经被广泛应用于样品预处理和色谱分离（SPE、柱色谱等）以及活性分子、药物、环境污染物等的传感（电化学传感、荧光传感等）[26,27]。关于MIP的主要应用有以下几个方面：

（1）样品预处理

在将分析物进行最终的仪器分析前，通常需要将含有杂质的痕量或者微量的分析物进行浓缩或富集处理，从而使其转变为适宜检测的最佳形式，故如何选择样品的预处理工艺对相关检测分析有着重要意义[28]。目前，将固相萃取（SPE）等一系列萃取技术普遍地运用到样品的预处理中，即使把这些净化富集技术应用到各种从高极性到中极性变化的化合物的提取中，但它们仍然在选择性方面有所短缺，并且基质之间存在相互作用[29]。而MIP对目标模板分子有着很好的选择性，因此可以作为吸附剂。自从Sellergren在1994年报道了将MIP作为固相萃取剂从尿液中提取戊二胺[30]，许多关于MIP在固相萃取中的应用已经被报道。例如，Queiroz等人[28]用溶胶-凝胶法制备了对羟基苯甲酸酯的MIP,用微盘SPE与LC-UV联用，测定了人奶样品中的对羟基苯甲酸酯。根据最佳条件，解吸过程中只使用了300毫升乙腈，MISPE-LC-UV法的线性范围是从定量限值（10-20ng/ml）至150ng/ml（r＞0.992）。

（2）色谱分离

由于MIP技术在选择方面取得了较大的进展，因此将其作为固定相应用于色谱技术中也展现出了很大的潜力，如高效液相色谱法（HPLC）、毛细管液相色谱法（CLC）、毛细管电色谱法(CEC)和薄层色谱法（TLC）作为填料和整体柱材料，因为他们对目标分析物有着高度的亲和性和选择性。MIP作为填料，装入色谱柱中作为色谱固定相，用于模板分析物的分离。例如，Lai等人[31]通过沉淀聚合法合成了粒径大小3-5mm的MIPs，并将其作为固相萃取（SPE）和高效液相色谱（HPLC）的填料，用于抗艾滋病药物伊美他滨（FTC）的分析。色谱评价和表征表明，MIP柱对FTC具有良好识别与亲和力，印迹因子为2.26。

整体柱是一种由反应物溶液原位合成的色谱柱，与填充柱相比，它被认为是一种相当成熟的色谱分析固定相。近年来，整体柱分子印迹法已经引起了人们极大的研究兴趣。采用简单的制备工艺，避免了研磨、过筛和填料等繁琐程序。由于制备简单、重现性好、表面积大、传质快等特点，近年来在高效液相色谱中得到了广泛的应用。Liu等人[32]合成了大孔分子印迹聚合物柱，利用高效液相色谱法识别蛋白质，该大孔聚丙烯酰胺单块是采用在色谱柱管内一步原位自由基引发聚合制备的。并且成功的将该MIP整体柱应用于溶酶菌竞争蛋白（Lys）中的细胞色素分离，对模板蛋白显示出明显亲和力和特异性识别能力。

（3）化学生物传感

将MIP应用于特异性传感材料是Mosbach首次提出，并且用椭圆偏振法监测维生素K1与表面印迹SiO2的特异性结合[33]。由于MIP近些年在高选择性、简易制备、成本效益和稳定性方面取得了较大的进展，使得其在环境控制、食品分析和药物筛选等领域展现出很大的应用潜力。MIP传感器的特点是MIP具有识别和转导特性[34]，也就是说，MIP作为识别元件可以特异地结合目标分析物，结合电化学、压电和光学转导机制，将特定的结合事件转化为可测量的信号，从而实现相关的化学与生物传感功能。Hedborg第一次报道了在电场效应电容器中使用MIP薄膜作为对L-苯丙氨酸苯胺的传感层，并通过模板分子的特定结合降低了电容[35]。Chen[36]等人提出了一种基于MIP涂层金纳米团簇的柔性荧光传感策略，用于双酚A（BPA）的检测。

1.2分子印迹技术的局限性

今年来，虽然MIT受到了越来越多研究者的关注，相关研究报道也越来越多，但是分子印迹聚合物仍然存在着许多迫切需要解决的缺点。共价型分子印迹聚合物虽然具有较高的选择性，但是存在着模板分子难