第一章气相色谱分析法色谱分析基础演示文稿.pptVIP

2.载气流速与柱效——最佳流速载气流速高时：传质阻力项是影响柱效的主要因素，流速?，柱效?。载气流速低时：分子扩散项成为影响柱效的主要因素，流速?,柱效?。H-u曲线与最佳流速：由于流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影响使得存在着一个最佳流速值，即速率方程式中塔板高度对流速的一阶导数有一极小值。以塔板高度H对应载气流速u作图，曲线最低点的流速即为最佳流速。第三十页，共42页。第一章气相色谱分析法色谱分析基础演示文稿*第一页，共42页。*优选第一章气相色谱分析法色谱分析基础第二页，共42页。色谱法当流动相中携带的混合物流经固定相时，其与固定相发生相互作用。由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由固定相中流出。[动画2]与适当的柱后检测方法结合，实现混合物中各组分的分离与检测。两相及两相的相对运动构成了色谱法的基础[动画1]第三页，共42页。2.色谱法分类(1)气相色谱：流动相为气体(称为载气)。按分离柱不同可分为：填充柱色谱和毛细管柱色谱；按固定相的不同又分为：气固色谱和气液色谱第四页，共42页。液相色谱(2)液相色谱：流动相为液体(也称为淋洗液)。按固定相的不同分为：液固色谱和液液色谱。离子色谱：液相色谱的一种，以特制的离子交换树脂为固定相，不同pH值的水溶液为流动相。第五页，共42页。(3)其他色谱方法薄层色谱和纸色谱：比较简单的色谱方法凝胶色谱法：测聚合物分子量分布。高效毛细管电泳:九十年代快速发展、特别适合生物试样分析分离的高效分析仪器。第六页，共42页。3.色谱法的特点(1)分离效率高复杂混合物，有机同系物、异构体。手性异构体。(2)灵敏度高可以检测出μg.g-1(10-6)级甚至ng.g-1(10-9)级的物质量。(3)分析速度快一般在几分钟或几十分钟内可以完成一个试样的分析。(4)应用范围广气相色谱：沸点低于400℃的各种有机或无机试样的分析。液相色谱：高沸点、热不稳定、生物试样的分离分析。不足之处：被分离组分的定性较为困难。第七页，共42页。二、气相色谱结构流程1-载气钢瓶；2-减压阀；3-净化干燥管；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；9-热导检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪；载气系统进样系统色谱柱检测系统温控系统第八页，共42页。结构流程第九页，共42页。死时间(tM)：不与固定相作用的气体(如空气)的保留时间；调整保留时间(tR＇)：tR＇=tR－tM三、色谱流出曲线与术语1.基线无试样通过检测器时，检测到的信号即为基线。2.保留值(1)时间表示的保留值保留时间(tR)：组分从进样到柱后出现浓度极大值时所需的时间；[动画]第十页，共42页。(2)用体积表示的保留值保留体积(VR)：VR=tR×F0F0为柱出口处的载气流量，单位：mL/min。死体积(VM)：VM=tM×F0调整保留体积(VR＇)：VR＇=VR－VM第十一页，共42页。3.相对保留值r21组分2与组分1调整保留值之比：r21=t′R2/t′R1=V′R2/V′R1相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。第十二页，共42页。4.区域宽度用来衡量色谱峰宽度的参数，有三种表示方法：(1)标准偏差(?)：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。(2)半峰宽(Y1/2)：色谱峰高一半处的宽度Y1/2=2.354?(3)峰底宽(Y)：Y=4?第十三页，共42页。四、色谱分离过程色谱分离过程是在色谱柱内完成的。填充柱色谱:气固(液固)色谱和气液(液液)色谱，两者的分离机理不同。