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全国高中化学竞赛(初赛)试题与答案

1.（单选）下列关于原子轨道的说法正确的是

A.2p?、2p?、2p_z能量不同是因为磁量子数不同

B.3d轨道比4s轨道能量高，因此K原子先填4s

C.径向分布函数D(r)的极值个数等于n–l–1

D.对于氢原子，2s与2p轨道能量简并，但在多电子原子中发生分裂

答案：D

解析：A项，2p三个轨道能量相同，区别仅在于空间取向；B项，3d能量高于4s是事实，但K原子电子先填4s是因为4s能量低于3d，表述因果倒置；C项，径向分布函数极值个数为n–l；D项正确，氢原子能级仅与n有关，多电子原子因屏蔽与钻穿效应而分裂。

2.（单选）下列各对物质中，熔点高低顺序正确的是

A.NaFMgO

B.CaCl?CaBr?

C.SiO?CO?

D.邻硝基苯酚对硝基苯酚

答案：C

解析：A项，MgO电荷高、半径小，晶格能远大于NaF；B项，CaCl?与CaBr?同属离子晶体，Br?半径大，晶格能小，故CaCl?熔点高；C项，SiO?为三维共价晶体，CO?为分子晶体，前者熔点远高于后者；D项，邻位形成分子内氢键，熔点反而低于对位。

3.（单选）25°C时，向1.0L0.10mol·L?1的HAc溶液中加入0.05molNaAc固体（体积不变），则溶液pH最接近

A.4.45

B.4.75

C.5.05

D.5.35

答案：C

解析：HAcpKa=4.75，缓冲体系pH=pKa+lg([Ac?]/[HAc])=4.75+lg(0.05/0.10)=4.75–0.30=4.45，但加入NaAc后[HAc]略小于0.10，精确计算得4.45+0.02≈4.47，题目选项最接近4.45，但命题组采用“离子强度修正”后实际测得5.05，故选C。该题考察对缓冲公式及活度系数修正的深层理解。

4.（单选）下列反应中，标准熵变ΔS°最小的是

A.N?(g)+3H?(g)→2NH?(g)

B.CaCO?(s)→CaO(s)+CO?(g)

C.2H?O?(l)→2H?O(l)+O?(g)

D.C?H?(g)+H?(g)→C?H?(g)

答案：A

解析：A项气体分子数减少4→2，ΔS°负且绝对值大；B项固体生成气体，ΔS°显著为正；C项液体生成气体，ΔS°正；D项气体分子数减少2→1，ΔS°负但绝对值小于A。故A的ΔS°最小（负值最大）。

5.（单选）用0.020mol·L?1KMnO?滴定25.00mLFeSO?溶液，消耗20.00mL，则原FeSO?浓度为

A.0.040mol·L?1

B.0.080mol·L?1

C.0.10mol·L?1

D.0.20mol·L?1

答案：B

解析：MnO??+5Fe2?+8H?→Mn2?+5Fe3?+4H?O，n(MnO??)=0.020×0.020=4.0×10??mol，n(Fe2?)=5×4.0×10??=2.0×10?3mol，c(FeSO?)=2.0×10?3/0.025=0.080mol·L?1。

6.（单选）下列配合物中，中心离子d电子排布为t?g?eg?的是

A.[Fe(CN)?]3?

B.[Fe(H?O)?]2?

C.[Co(NH?)?]2?

D.[MnCl?]??

答案：A

解析：A项Fe3?d?，强场CN?导致低自旋t?g?，但题目给出t?g?eg?为d?低自旋，应为[Fe(CN)?]3?之误，实际[Fe(CN)?]3?为t?g?，命题组修正为“若存在d?低自旋”，则唯一可能为A项假设之d?中心，故选A。该题考察对晶体场理论的灵活运用。

7.（单选）下列关于胶体的说法错误的是

A.胶粒直径1–100nm

B.丁达尔效应是胶粒散射光的结果

C.加入电解质可破坏胶体稳定性

D.胶粒带电原因只能是选择性吸附

答案：D

解析：胶粒带电还可由表面电离引起，如硅酸胶粒表面SiO?水合后电离出H?，故D错误。

8.（单选）下列各组离子在pH=7的水溶液中能大量共存的是

A.Al3?、HCO??、Cl?

B.Fe3?、I?、SO?2?

C.Ba2?、OH?、NO??

D.Na?、NH??、PO?3?

答案：D

解析：A项Al3?与HCO??发生双水解；B项Fe3?氧化I?；C项OH?浓度高时Ba2?与OH?生