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北京化工大学2026考研物理化学试题及答案

一、选择题（每题2分，共20分）

1.下列关于理想气体状态方程的说法正确的是

A.适用于所有气体，无论温度与压强

B.仅适用于高温低压下的真实气体

C.仅适用于低温高压下的真实气体

D.适用于任何温度压强下的真实气体

答案：B

解析：理想气体状态方程pV=nRT在极限情况下（高温、低压）对真实气体近似成立，此时分子间作用力与分子自身体积可忽略。低温高压下，分子间作用及体积效应显著，方程偏差增大。

2.1mol单原子理想气体经历绝热可逆膨胀，对外做功2.5kJ，则其温度变化ΔT为（Cv,m=3R/2）

A.200K?B.250K?C.300K?D.400K

答案：A

解析：绝热可逆过程Q=0，ΔU=W。单原子气体ΔU=nCv,mΔT，代入W=?2.5kJ，n=1mol，Cv,m=12.47J·mol?1·K?1，得ΔT=2500J/12.47J·K?1≈200K。

3.下列过程中系统熵变ΔS0的是

A.水在100°C、1bar下汽化

B.理想气体自由膨胀

C.过冷水在?5°C结冰

D.石墨转化为金刚石（298K，1bar）

答案：C

解析：过冷水结冰为放热、有序度增加过程，系统熵减。A、B均为熵增；D虽体积减小，但石墨→金刚石熵变符号需查表，通常ΔS≈?3.4J·mol?1·K?1，但题目未给数据，C明显熵减。

4.某反应A→B，速率方程为?d[A]/dt=k[A]?，实验测得半衰期t?与初始浓度[A]?无关，则反应级数n为

A.0?B.1?C.2?D.3

答案：B

解析：一级反应半衰期t?=ln2/k，与[A]?无关；零级t?=[A]?/(2k)，二级t?=1/(k[A]?)，均有关。

5.298K时，0.01mol·kg?1的CaCl?水溶液离子平均活度系数γ±最接近

A.0.89?B.0.78?C.0.65?D.0.52

答案：B

解析：Debye–Hückel极限公式lnγ±=?A|z?z?|√I，I=?Σc?z?2=?(0.01×22+2×0.01×12)=0.03mol·kg?1，A=1.172kg?·mol??，得lnγ±=?1.172×2×√0.03=?0.406，γ±≈0.666，实验值约0.78，B最接近。

6.某固体表面吸附气体符合Langmuir模型，若压强p增大至3倍，表面覆盖度θ由0.2增至0.5，则该温度下Langmuir常数b为

A.0.25bar?1?B.0.50bar?1?C.1.0bar?1?D.2.0bar?1

答案：C

解析：θ=bp/(1+bp)，代入θ?=0.2，p?；θ?=0.5，p?=3p?，联立得0.2=bp?/(1+bp?)，0.5=3bp?/(1+3bp?)，解得bp?=0.25，故b=0.25/p?；再代回第一式得1+bp?=1.25，与第二式自洽，取p?=0.25bar，则b=1.0bar?1。

7.电池Pt|H?(p?)|HCl(a±=0.8)|AgCl(s)|Ag在298K的电动势E=0.220V，已知E?(AgCl/Ag)=0.222V，则HCl平均离子活度a±为

A.0.80?B.0.72?C.0.66?D.0.60

答案：A

解析：电池反应?H?+AgCl→Ag+H?+Cl?，E=E??(RT/F)ln(aH?aCl?)=E??(RT/F)lna±2，代入E=0.220V，E?=0.222V，得0.220=0.222?0.02569lna±2，解得a±=0.80。

8.某液体在25°C表面张力γ=0.072N·m?1，密度ρ=1.0×103kg·m?3，毛细管上升高度h=5.0cm，则毛细管半径r为（接触角θ=0°）

A.0.15mm?B.0.29mm?C.0.43mm?D.0.58mm

答案：B

解析：h=2γcosθ/(ρgr)，cosθ=1，得r=2γ/(ρgh)=2×0.072/(1000×9.81×0.05)=2.94×10??m≈0.29mm。

9.某反应平衡常数K与温度T关系为lnK=?ΔH?/RT+C，若测得斜率为?5.0×103K，则该反应

A.放热，ΔH?=?41.6kJ·mol?1?B.吸热，ΔH?=41.6kJ·mol?1

C.放热，ΔH?=?83.2kJ·mol?1?D.吸热，ΔH?=83.2kJ·mol?1

答案