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橡塑材料应用与加工工艺手册

第1章橡塑材料基础理论与性能评价

第一节橡胶与塑料的分子结构与分类

橡胶的分子结构主要由长链状的高分子聚合物组成，其主链通常由碳-碳单键构成的碳骨架，侧基包括碳-氢键或极性基团（如硫醇、酯基等）。橡胶分为天然橡胶（聚异戊二烯）和合成橡胶两大类，其中丁苯橡胶（SBR）和顺丁橡胶（BR）是应用最广泛的品种。丁苯橡胶主链为碳链，侧基为苯环，赋予其良好的耐磨性和抗撕裂性；顺丁橡胶主链为碳链，侧基为氢原子，具有极低的摩擦系数和高弹性。塑料的分子结构则呈现为线型或支链型的低分子量聚合物，其主链多为碳-碳单键或碳-氧单键构成的碳骨架，侧基多为非极性基团或极性基团（如氯、氟、酯、酰胺等）。热塑性塑料如聚苯乙烯（PS）和聚乙烯（PE），其分子链排列相对规整，易于结晶，因此具有较高的硬度和耐热性；而热固性塑料如酚醛树脂，其分子链间已形成三维网状结构，定型后不可再加工。

橡胶与塑料在分子链的柔顺性上存在显著差异。橡胶的侧基通常较大且带有苯环等刚性结构，导致主链内旋转受阻，分子链呈现高度卷曲状态，这是其具有高弹性的根本原因；而塑料的侧基较小或无侧基，分子链较僵硬，链段运动能力相对较弱。例如，顺丁橡胶的侧基仅为氢原子，分子链极柔顺，因此其拉伸应变可达1000%以上；相比之下，聚苯乙烯的苯环侧基刚性大，链段运动困难，导致其玻璃化转变温度（Tg）较高