甲基芳基醚脱甲基反应.docxVIP

酚羟基在合成中经常遇到，但酚羟基易被氧化、亲电试剂取代或易于形成氧负离子进行亲电取代反应，因此在实际应用的时候通常会选择将其保护起来，然后在最后的时候通过去保护得到酚羟基。而甲基作为酚羟基的保护基，一直都在被广泛使用，得到的甲基芳基醚是一种非常稳定的保护基。目前常用于脱甲基的试剂主要有：

①酸性试剂

②碱性试剂

③其他试剂

常见的酸性脱甲基试剂有三溴化硼（BBr3）、无水三氯化铝（AlCl3）、氢溴酸（HBr）等。

1.三溴化硼（BBr3）

酸性很强的BBr3一直是脱甲基反应的首选。而BBr3实在太活泼了，所以反应一开始要在低温下(–78?C~0?C)进行，随后再慢慢地升温。

1）反应机理

①?氧原子上的孤对电子进入到硼原子的空轨道上形成络合物，氧原子也变为正电性了；

②溴负离子进攻甲基，生成甲基溴和烷氧基二溴硼烷；

③烷氧基二溴硼烷再水解成硼酸﹑溴化氢和相应的羟基化合物。

2）反应实例

[1]

[PharmaceuticalSciences,1996,vol.2,#1,p.43-47]

[2]

【0℃下将1M三溴化硼滴加至反应液中，然后升室温反应12h】

[DyesandPigments,2017,vol.140,p.6-13]

[3]

[MedChemComm(2012),3(10),1228-1230]

[4]

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