第四章 炔烃和二烯烃 (5学时).pptVIP

第四章 炔烃和二烯烃 （５学时） 第一节? 炔烃 第二节? 二烯烃 第三节? 共轭效应 第四节? 速率控制和平衡控制 一、炔烃的结构 一、二烯烃的分类和命名 一、共轭体系 有机反应中，一种反应物向多种方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点来控制产物的组成比例的反应，叫做速度控制或动力学控制。 利用到达平衡控制产物组成比例，使具有稳定结构的物质为主要产物的反应，叫平衡控制或热力学控制。 §４－3共轭效应 二、共轭效应 1.共轭效应 指共轭体系中，原子间的一种相互影响。这种影响，使得分子更稳定，内能更小，键长趋于平均化，并引起物质性质的一系列改变。 2. 共轭效应类型 ① 静态共轭效应 ② 动态共轭效应 §４－3共轭效应 二、共轭效应 3. 共轭效应方向 ① 共轭效应（+C） ② 共轭效应（-C） 4. 共轭效应强度(P.95) §４－3共轭效应 二、共轭效应 5. 共轭效应特点 ① 共平面性。 ② 键长趋于平均化。 ③ 折射率高。 ④共轭链中π电子云转移时，链上出现正负性交替现象。 ⑤共轭效应，使得体系内能降低。 §４－3共轭效应 二、共轭效应 例：1,3丁二烯，其氢化热较低。 单烯烃的氢化热为125.5KJ/mol。 氢化热：1mol不饱和（一个双键）化合物氢化时，所放出的热量。 预计: 1,3丁二烯的氢化热为251KJ/mol 实测: 1,3丁二烯的氢化热为238KJ/mol 238KJ/mol 13KJ/mol 能 量 §４－3共轭效应 三、超共轭效应 1.超共轭效应一般是给电子的，其大小顺序如下： -CH3 ＞ -CH2R ＞ -CHR2 ＞ -CR3 σ键与π键之间的电子离域，使体系变得稳定，这种σ键的共轭称为超共轭效应。 2. 超共轭效应所起的影响比共轭效应要小得多。 例：1-丁烯和2-丁烯，哪个稳定呢？ §４－3共轭效应 三、超共轭效应 能 量 1-丁烯 2-丁烯 丁烷 126.8KJ/mol 119.6/mol §４－3共轭效应 三、超共轭效应 3.碳正离子的稳定性可由超共轭效应解释。 §４－4速度控制和平衡控制 沈玲制作 1．掌握炔烃和共轭二烯烃的结构及化学性质，了解炔烃的物理性质； 2．掌握炔烃和二烯烃的命名； 3．理解炔烃与烯烃加成反应的差异及共轭二烯烃的1，2-加成和1，4-加成； 4．掌握共轭体系及共轭效应； 5．掌握炔烃的制备，了解一些重要的炔烃和二烯烃的用途； 6．理解速度控制和平衡控制的概念； 学习要求： 教学内容： 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. 习题精选. §４－１ 炔烃 二、炔烃的异构和命名(略) 三、炔烃的物理性质（略）P.79 四、炔烃的化学性质 五、乙炔 六、 炔烃的制备 一、炔烃的结构 §４－１ 炔烃 1．sp杂化 2．空间结构是直线型： 三个σ键在一条直线上。 一、炔烃的结构 §４－１ 炔烃 3．比较 0.121 0.134 0.154 C-C键长(nm) 0.106 0.1085 0.110 C-H键长 (nm) 506 444 410 C-H 键能(kJ) 835 607 345.6 C-C键能 (kJ) 乙炔HC≡CH 乙烯H2C=CH2 乙烷H3C-CH3 4．两个相互垂直的π键 §４－１ 炔烃 二、炔烃的异构和命名(略) 1．异构现象： 碳胳异构、叁键的位置异构和二烯是同分异构体。 2．命名： 和烯相似只是将烯改为炔。(不存在顺反异构) §４－１ 炔烃 四、炔烃的化学性质 1. 加成反应 ①催化加氢(还原) ②亲电加成（反式加成） ③亲核加成 §４