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【标题】环境激素的光降解研究进展 【作者】张帮娇 【关键词】环境激素??光降解??研究进展? 【指导老师】丁世敏 【专业】化学 【正文】环境激素又叫环境荷尔蒙和环境内分泌干扰物质,是一类存在于环境中能干扰生物体内正常内分泌功能的化合物,干扰生物体维持自稳性及调节发育过程中激素的产生、释放、代谢、结合、排泄和交互作用[1]。环境激素分布广且很难降解,最长的能在环境中保持几十年至上百年,化学结构稳定,又不易生物降解,具有很高的环境滞留性。无论存在于空气、水还是土壤中,都能强烈地吸附于颗粒上?,借助于食物链不断富集,对生态环境造成危害。环境激素具有高亲脂性或脂溶性,通过食物链富集于动物和人类的脂肪和乳汁中,并可通过胎盘传递到胎儿或通过母乳传递到婴儿。环境激素广泛存在于大气、?水体和土壤等环境介质中,分布在地球圈,世界各地都能觅到其踪迹[2]。1.环境激素的种类极其危害1.1环境激素的种类据报道,环境激素主要包括以下七种类型:1)植物雌激素(phyto-cestmgens);2)人工合成药用雌激素;3)烷基酚类;4)杀虫剂类;5)邻苯二甲酸酯类;6)多氯联苯与二噁英类;7)金属及非金属类。根据其来源主要分为三类:①人工合成雌激素、人工合成的类固醇衍生物,与天然雌二醇结构相似,为非甾体类雌激素。②生物来源的雌激素、主要来自植物和真菌。③环境化学污染物[3]。1.2环境激素的危害环境激素对生物体的危害主要表现为:?( 1)生物体生殖机能下降?,环境激素使得人类的生育能力下降和导致异常的生理现象。?( 2)降低生物体的免疫力?,并诱发肿瘤。婴儿的免疫力特别易受杀虫剂的影响?,免疫反应受到抑制?,对传染病和癌症的免疫力被削弱。?(3)损害神经系统。环境激素通过各种途径进入机体后,?其干扰内分泌系统正常结构和功能的效应可分为2?种:(1)直接作用,指通过作用于下丘脑—垂体—靶腺轴的任一环节,影响激素的合成、?分泌及反馈调节,产生不良效应;(2)间接作用,指与内分泌改变密切相关的效应,如生殖、免疫、内分泌敏感性肿瘤等[4]。它对严重影响内分泌系统、免疫系统、生殖与发育,对神经系统有毒效应,且有致癌作用[5]。2.环境激素的降解途径简介由于环境激素在地球上的污染广泛,已经成为人类生存及健康的心腹大患。环境激素在环境中的迁移转化及降解研究已成为研究热点,而这些研究对于控制与治理环境激素污染问题具有很重要的意义。迄今为止,一些研究表明,传统的污水处理过程对于大多数的内分泌干扰物和在对某些情况下产生若干未知转化的产物的降解是无效的?。目前采取的环境激素对策是除了停止生产或减小使用含有扰乱内分泌作用的化学物质外,还需要采用各种方法来分解和消除环境激素污染物,环境激素的降解以生物降解和光降解为主。由于自然界中存在各种各样的微生物,微生物的降解是环境激素降解的一种有效途径。而近二十年的研究表明,光解将成为污染物降解和废水处理的一种新型手段。光解作用是环境激素污染物真正的分解过程,因为它不可逆地改变了反应分子,强烈地影响其在环境中的归趋[6]。下面我们将结合最近国内外针对各种环境激素的光降解研究进展作一综述。3.环境激素的光降解方法???光降解通常是指有机物在光的作用下,逐步氧化成低分子中间产物最终生成CO2、H2O及其他的离子如NO3-、PO43-、Cl-等。有机物的光降解可分为直接光降解、间接光降解。前者是指有机物分子吸收光能后进一步发生的化学反应。后者是周围环境存在的某些物质吸收光能成激发态,再诱导一系列有机污染的反应。间接光降解对环境中难生物降解的有机污染物更为重要。????利用光化学反应降解污染物的途径,包括无催化剂和有催化剂参与的光化学氧化过程。前者多采用氧和过氧化氢作为氧化剂,在紫外光的照射下使污染物氧化分解;后者又称光催化氧化,一般可分为均相和非均相催化两种类型。均相光催化降解中较常见的是以Fe2+或Fe3+及H2O2为介质,通过photo-Fenton反应产生?HO使污染物得到降解,非均相光催化降解中较常见的是在污染体系中投加一定量的光敏半导体材料,同时结合一定量的光辐射,使光敏半导体在光的照射下激发产生电子-空穴对,吸附在半导体上的溶解氧、水分子等与电子-空穴作用,产生?HO等氧化性极强的自由基,再通过与污染物之间的羟基加和、取代、电子转移等使污染物全部或接近全部矿化。3.1直接光降解的应用进展根据Grothus-Draper定律,只有吸收辐射(以光子的形式)的那些分子才会进行光化学转化。这意味着光化学反应的先决条件应该是污染物的吸收光谱要与太阳发射光谱在水环境中可利用的部分相适应。3.1.1雌酮(E1)、17β?-雌二醇(E2)、炔雌醇(EE2)刘彬[7~8]先后利用紫外杀菌灯(λ=2
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