8.化工渣的资源化.ppt

8 化工渣的资源化 8.1 硫酸渣的资源化8.2 铬渣的资源化8.3 磷石膏的资源化8.4 电石渣的资源化 8.1 硫酸渣的资源化 8.1.2 硫酸渣中有价金属的回收 8.1.2 硫酸渣中有价金属的回收 8.1.2 硫酸渣中有价金属的回收 8.1.4 硫酸渣用于生产建筑材料 8.2 铬渣的资源化 8.3 磷石膏的资源化 8.4 电石渣的资源化 * 化学生产行业多，产品杂。有化肥、农药、橡胶、染料、无机盐及有机化工原料等众多行业。 化工生产固体废物产生量较大，一般产生1—3吨固废，有的可高达8—12吨。 固废来源：化学工业固体废物包括化工生产过程中产生的废品、副产品、失效催化剂、废添加剂，未反应的原料及原料中夹带的杂质，产品在精制、分离、洗涤时由相应装置排出的工艺废物，净化装置排出的粉尘，废水处理产生的污泥，化学品容器和工业垃圾。 硫酸渣（烧渣） 烟气 硫铁矿 净化 沸腾炉氧化焙烧 干燥 转化 吸收 硫酸 尘渣 图8-1 硫酸生产工艺流程 硫酸渣的排放量与所用原料的品位有关。硫铁矿含硫量越高，硫酸渣排放量越低。 当硫铁矿含硫25～35%时，生产每吨硫酸约产生0.7～1吨硫酸渣。 8.1.1来源及组成 硫酸渣是硫铁矿制酸时在沸腾炉中高温熔烧后的产物。 我国硫酸工业每年约排出一千万吨废渣,除少量供水泥厂作添加剂外,大部分堆存, 数量很大的硫酸渣不仅给环境带来严重污染，同时也造成资源的巨大浪费。 表8-1 硫铁矿烧渣的化学组成，% 硫酸渣中含有Fe、Cu、Pb、Zn等多种有用组分； 直接炼铁会因Cu、Pb、Zn 与Fe的同时还原而影响生铁的质量；且Cu、Pb、Zn 等得不到有效的利用。 可通过稀酸直接浸出、氯化焙烧等方法进行综合回收，其中氯化焙烧是目前比较成熟的工艺。 氯化焙烧是在一定的温度和气氛条件下，用氯化剂使原料中的目的组分转变为可凝聚相的氯化物，以使目的组分分离富集的工艺过程，分高温、中温、离析等方法。 如果硫酸渣中有色金属含量低，可直接回收其中的铁作为炼铁原料。 分选 黑色渣：弱磁选(回收率70~85%，S1%) 红色渣：重选(50%) 棕黑色渣：弱磁选+重选(68~75%) 造块烧结 烧结块矿 球团矿 硫酸渣、NaCl 炼铁原料 浸液 浸渣 干燥 焙烧炉 稀酸浸出 混匀 烧结 沉淀、浓缩、煅烧、电炉精炼、电解沉积等 各种有色金属 煤 图8-2 中温氯化焙烧工艺流程 中温氯化焙烧 其生成的氯化物基本上呈固态存在于焙砂中。然后用浸出法使其转入溶液中，又称氯化焙烧-浸出法。 过滤 过滤 硫酸渣 酸溶 H2SO4或HCl 还原 C或FeS2 NaOH或氨水 空气 中和氧化 滤液回收硫酸铵 铁红：Fe2O3红棕色，无定形粉末。不溶于水，溶于盐酸。用作颜料、擦光剂、催化剂、化学试剂等。 铁黄：Fe2O3·H2O或FeOOH。是一化学性质比较稳定的碱性氧化物。外观为黄色粉末，颜色鲜艳、着色力高、分散性好，不溶于水、醇，溶于酸。 8.1.3 生产化工颜料 滤饼 H2O 洗涤 烘干 铁基颜料铁黄 研磨 煅烧 研磨 铁基颜料铁红 弃渣 FeSO4+2NH3.H2O→Fe(OH)2＋(NH4)2SO4　　　　　　　　　 2Fe(OH)2＋O2→2FeOOH＋H2O 2FeOOH→Fe2O3＋H2O (310?C) 一、生产水泥 铁矿粉作为制造水泥的助熔剂，有降低烧成温度，提高强度和抗侵蚀能力的功效。 要求：一般是含铁量35～40%，硫对水泥质量有害。 烧渣提取铁后剩余的残渣，含铁量在30%左右。√ 由于水泥烧成温度较高，因而脱硫率较好。 √ 效果：我国许多水泥厂广泛地利用烧渣代替铁矿粉，以降低水泥成本。水泥生料中烧渣掺入量约为3～5%。每年用于水泥工业的烧渣，大约占烧渣年产量的20～25%。 二、制砖 含铁量较低，而硅、铝含量较高的烧渣可代替粘土，掺和适量石灰，经湿碾、加压成型、自然养护制成硫酸渣砖。 水 硫酸渣 水淬 混料机 皮带输送机 轮碾机 生石灰 消化 筛分 皮带输送机 贮料仓 圆盘给料机 压砖机 自然养护 烧渣砖 砖坯 图8-6 硫酸渣制砖工艺流程 效果： 此法生产工艺简单，不需焙烧，也不需蒸压或蒸汽养护，砖的物理性能良好。 年产1万吨硫酸的废渣，可加工渣砖600万块，减少占地5亩以上，比粘土砖节约标煤600T，成本低于粘土砖。 一般，每生产1t重铬酸钠同时产生3～3.5t铬渣。 据估计，我国冶金和化学工业每年约排出铬渣20～30万t。 表8-4 铬渣的基本组成，％ 组成 Cr2O3 Cr6+ SiO2 CaO MgO A12O3 Fe2O3 含量 3~7 0.3~2.9 8~11 29~