酞菁铜有机半导体调研报告.pdfVIP

大连交通大学2005 届本科生毕业设计（论文）实习（调研）报告 实习（调研）报告 一、课题的来源及意义 1907 年Braun和Tchemiac两人在一次实验中偶然得到了一种蓝色物质，当 时他们两人正在研究邻氰基苯甲酰胺的化学性质，当他们将这种无色的物质加热 后得到了微量的蓝色物质，这就是现在被人们称为酞菁的化合物。1923 年 Diesbach等人发现可以用邻二苄溴与氰化亚铜反应制得邻二苄腈，于是他们想 用邻二溴苯与氯化亚铜反应来制备邻苯二腈。可实验结果出乎他们的意料，他们 并未得到所期望的邻苯二腈，而是得到一种深蓝色的物质，并且产率达到 23%。 这种蓝色物质就是现在被称为酞菁铜的化合物。至此，酞菁和金属酞菁化合物被 发现。 二、国内外发展状况及酞菁类物质性质 1929年，在英国的ICI公司的资助下，伦敦大学的Linstead教授和他的合 作者开始进行这类新物质的结构测定工作。1933 年他们用综合分析法测定了该 类化合物的结构后，便用phthalocyanine一词来描述这类新化合物。1935 年 Linstead教授和他的合作者采用 500℃以上的高温和低气压，用CO2作载气制 得了酞菁化合物的单晶，Robertson教授用X射线衍射分析法对酞菁及金属酞菁 化合物的单晶进行结构分析，至此，酞菁自正式被发现到首个单晶生成共经历了 12 年。根据他的报道，酞菁及金属酞菁分子组成的晶体属单斜晶系，空间群为 P2/a。每个晶胞中有两个分子，每个分子都呈现出高度平面的结构。所得分子结 构的结果与Linstead教授的结果完全一致，从而酞菁的化学结构得到了进一步 的证实。酞菁分子的这种结构使得它具有非常稳定的特性，耐酸、耐碱、耐水浸、 耐热、耐光以及耐各种有机溶剂。一般酞菁化合物的热分解温度在 500℃以上， 在有机溶剂中的溶解度极小，并且几乎不溶于水。相对而言，铜酞菁在冷的浓硫 酸中较稳定，它可以溶解在其中，并且当硫酸浓度降低时又可从中析出来。铜酞 菁的这种特性常常被用来提高它的纯度。由于上述代表性的工作，酞菁及金属酞 菁化合物的化学结构才为世人所知，从此，酞菁及金属酞菁化合物的研究及应用 也进入了一个崭新的阶段。 酞菁铜(CuPc)最早由瑞士化学家Diesbach等[1]制得,其优越的耐光耐辐 射、光/暗电导比、热稳定和化学稳定等特性,预期在太阳能电池、电致发光器件、 光记录存储、化工染料、静电复印感光鼓、气敏传感器件等方面有广泛的应用潜 力。近年来,基于酞菁环面的共轭π-π*电子跃迁而产生的可见光及近红外区域 1 大连交通大学2005 届本科生毕业设计（论文）实习（调研）报告 的强吸收特性,已经成功地应用在太阳能电池和静电复印感光鼓等方面。CuPc作 为光电信息材料的研究正引起人们越来越大的兴趣。 大尺寸的CuPc晶体难以生长,因此主要的研究都集中在其薄膜应用方面。传 统的CuPc薄膜大都通过L-B法来制备,但L-B法主要用于制备超薄、有序的有机 单分子薄膜,它是在一定压力下制备的,要求材料可溶于有机溶剂但不溶水,因此 用来制备较厚的CuPc薄膜存在不稳定、杂质多和工艺难以控制等缺点。用真空 热蒸发法制备CuPc薄膜尽管早已采用,但有关真空热蒸发法制备条件对CuPc薄 膜性能影响方面的研究尚为少见。 酞菁铜是一种有机染料,由于其良好的物理和化学稳定性,在太阳能电池、气 体传感器、非线性光学器件和光动力疗法等方面应用广泛.但普通酞菁材料较差 的溶解性限制了其应用,通过在酞菁外围引入给电子基团,可以改善其溶解性,甚 至改变酞菁的性质.同时,相对于其他酞菁的电化学研究,酞菁铜的电化学和光谱 电化学研究特别是合成催化等反应机理研究较少。 酞菁分子是由四个异叫噪单元构成的平面大环共辘芳香体系，环内存在着一 个空穴，其结构如图1.8所示。内环空穴的直径大致为2.7x10m，能够容纳铜、 铁、钻、铝、镍、钙、锌、镁、钠等多种金属及非金属元素。酞菩环是一个具有 18一7t电子的共扼大兀体系，18个二电子分布于内环c一N位，其上电子密度 的分布是非常均匀的，因此分子中的四个苯环一般不易变形，而且每个C一N 键的长度也几乎相等。酞着化合物可以被看做四氮杂叶琳的衍生物，其中心的氮 原子具有碱性，能够接受两个电子而变成二价的正离子。而N一H键具有酸性， 将失去两个电子而变成二价的负离子。