天津大学物理化学课件第六章相平衡.pptVIP

第六章 相 平 衡 两组分系统相图 二组分液态完全互溶系统 二组分液态部分互溶系统相图 二组分液态完全不互溶系统的相图 二组分系统液-固相图 － 生成化合物的系统的相图 基本要求： 理解相律的推导和意义，会用相律分析系统的自由度； 掌握单组分系统、二组分 (理想和实际)系统各种类型相图(T-x-y、p-x-y)的特点和应用； 能用相律分析相图，并用杠杆规则进行计算。（指出各区、线、点的稳定相态、存在的平衡及自由度数） tB* l tA* t A B A(s)+B(s) L S1 S2 A(s)+l l+B(s) xB a b c d e 例：系统点为a，沿ae 线降温 t? 至 b点：开始析出固体A t? 继续析出固体A； 液相组成沿tA*L线变化 到c点时，液相组成为L? t? 至d点：同时析出固体A和B 液相组成为L， 最后液相消失， 固体组成为d t? 固体A和B的降温过程 L? S ? 2) 热分析法：Bi-Cd系统的冷却曲线及相图 t Bi Cd Bi(s)+Cd(s) L2 l+Bi (s) %质量 l+Cd(s) 时间 a b c d e l 20 70 a b c d e 3) 溶解度法： H2O—(NH4)2SO4系统的相图 应用：结晶分离盐类 (NH4)2SO4质量分数大于39.75％时才能通过降温获得(NH4)2SO4晶体 1. 生成稳定化合物系统的相图 稳定化合物： 在固相、液相都可存在。 称为有相合熔点的化合物。 例：苯酚(A)－苯胺(B)系统 C：A、B分子1:1的化合物 C6H5OH? C6H5NH2 R点：F = C – P +1 = 1-2+1=0 L、L：低共熔点 此图可看作是两个相图合在一起。 苯酚(A)—苯胺(B)系统 具有多种稳定化合物： 系统 生成三个化合物 系统 例： 2. 生成不稳定化合物系统的相图 Q l P t A B A(s)+C(s) S1 S2 A(s)+l l+C(s) C(s)+B(s) L l+B(s) C S1’ S2’ L’ a b A + B ? C C：不稳定化合物，只能在固 态时存在。 液相降温 开始析出B l+B(S)?C(S) l+B(S)消失 C(S)降温 生成C(s) S1LS2: A(S) + C(S) ? l (L) L?S?1S ?2 : C(S) ? l (L?)+B(S) a b 系统相图 不稳定化合物 二水合氯化钠 在熔化时分解 固态互溶系统的相图 1. 固态完全互溶系统的相图 Au Ag p=const. t l S tA tB l+s %（质量） A和B在固态以分子(原子、离子)水平混合。 条件：A和B大小相近， 晶格类似 例：Au -Ag , Co-Ni , Au -Pt AgCl -NaCl 上线：液相线，或凝固点线； 下线：固相线，或熔点线 Au Ag a p=const. t l S b S2 L2 S1 L1 t2 t1 tA tB l+s %（质量） a ? b降温的步冷曲线： 液相降温 开始析出固相 液相消失 固相降温 有些系统具有最低(高)熔点， 例：具有最低熔点： HgI2-HgBr2, Cu -Mn 等 (有最高熔点的系统较少见) 2. 固态部分互溶系统的相图 (1)系统有一低共熔点 S1LS2：三相线 ?(S1) + ?(S2)? l(L) A B %质量 ? + ? ? ? t P Q l ?+l l+ ? L S2 S1 M N b a c (步冷曲线： a: b: c:) S1M: B于A中的溶解度曲线 S2N: A于B中的溶解度曲线 PL: ?(S)?l平衡的液相线 (凝固点线) PS1:?(S)?l平衡的固相线 (熔点线) QL: ? (S)?l平衡的液相线 (凝固点线)