[分析化学]_第2章 误差和分析数据处理.pptVIP

第二章 误差和分析数据处理 　　9.概率(probability)：随机事件A的概率P(A)表示事件A发生的可能性大小 　　当n无限大时，频率的极限为概率： 　　limF(A)=P(A) (0P(A)1) 　　P的可加性 P(A1+A2+A3+..........An)=1 第二章 误差和分析数据处理 频率分布 事例： 测定w(BaCl2·2H2O): 173个有效数据, 处于98.9% ～100.2%范围, 按0.1%组距分14组, 作 频率密度-测量值(%) 图. 第二章 误差和分析数据处理 87%(99.6%±0.3) 99.6%（平均值） 频率密度直方图和频率密度多边形 第二章 误差和分析数据处理 正态分布曲线 N(?,? ) y: 概率密度 x: 测量值 μ: 总体平均值 x-μ: 误差 σ : 总体标准差 第二章 误差和分析数据处理 特点: 极大值在 x = μ 处. 拐点在 x = μ ± σ 处. 于x = μ 对称. x 轴为渐近线. σ↑，y↓, 数据分散， 曲线平坦 σ↓，y↑, 数据集中， 曲线尖锐 6. 总概率为1 第二章 误差和分析数据处理 偶然误差的规律 定性： 小误差出现的概率大, 大误差出现的概率小, 特大误差概率极小; 正、负误差出现的概率相等. 定量：某段曲线下的面积则为概率. 第二章 误差和分析数据处理 标准正态分布曲线 第二章 误差和分析数据处理 标准正态分布曲线 N (0,1) 68.3% 95.5% 99.7% u -3s -2s -s 0 s 2s 3s x-m m-3s m-2s m-s m m+s m+2s m+3s x y 第二章 误差和分析数据处理 正态分布与 t 分布区别 二、t 分布 (t distribution) 1．正态分布——描述无限次测量数据 t 分布——描述有限次测量数据 2．正态分布——横坐标为 u ，t 分布——横坐标为 t 第二章 误差和分析数据处理 3．两者所包含面积均是一定范围内测量值出现的概率P 正态分布：P 随u 变化；u 一定，P一定 t 分布：P 随 t 和f 变化； t 一定，概率P与f 有关， 第二章 误差和分析数据处理 第二章 误差和分析数据处理 两个重要概念 置信度（置信水平） P ：某一 t 值时，测量值出 现在μ± t ?s范围内的概率 显著性水平α：落在此范围之外的概率； 第二章 误差和分析数据处理 三、平均值的精密度和平均值的置信区间 1．平均值的精密度（平均值的标准偏差） 总体均值标准差与单次 测量值标准差的关系 有限次测量均值标准差与 单次测量值标准差的关系 例： 第二章 误差和分析数据处理 2．平均值的置信区间 置信区间：一定置信度下，以测量结果为中心， 包括总体均值的可信范围 平均值的置信区间：一定置信度下，以测量结果 的均值为中心，包括总体均值的可信范围 第二章 误差和分析数据处理 （1）由单次测量结果估计μ的置信区间 置信限： （2）由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间 置信限： 第二章 误差和分析数据处理 （3）由少量测定结果均值估计μ的置信区间 置信限： 第二章 误差和分析数据处理 结论： 置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度 单侧置信区间和双侧置信区间 单侧——大于或者小于总体均值的范围 双侧——同时大于和小于总体均值的范围 第二章 误差和分析数据处理 例1： 如何理解 第二章 误差和分析数据处理 例2：对某未知试样中CL-的百分含量进行测定，4次结果 为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度 为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间。 解： 第二章 误差和分析数据处理 四、显著性检验 （一）t检验法 1．平均值与标准值比较——已知真值的t检验 （准确度显著性检