农田土壤中钾元素含量的激光诱导击穿光谱测量方法.docVIP

第３３卷 ，第３期　 　　　　　　　　　　　光 谱 学 与 光 谱 分 析 ２０１３ 年 ３ 月　　　　　　　　　　　 　ＳｐｅｃｒｏｓｃｏｐｙａｎｄＳｐｅｃｒａ Ａｎａｙｓｓ  Ｖｏｌ．３３ Ｎｏ．３，ｐ７８５７８９ Ｍａｒｃｈ，２０１３ 　  农田土壤中钾元素含量的激光诱导击穿光谱测量方法 董大明，郑文刚 ，赵春江，赵贤德，矫雷子，张石锐 北京市农林科学院，国家农业信息化工程技术研究中心，北京　１０００９７ 摘　要　农田土壤中钾元素的实时测量具有重要的意义。利用由１０６４ｎｍ 激光器、高分辨率光谱仪组成的 激光诱导 击 穿 光 谱 系 统，研 究 了 土 壤 总 钾 含 量 的 ＬＩＢＳ测 量 方 法。文 章 对 钾 元 素 含 量 在 ８７４～３４５６ｇ· ｋｇ－１之间的农田土壤样品进行分析，比较了４０４４０，４０４７２，７６６４９和７６９９０ｎｍ 的钾原子特征谱线，并选 取７６６４９ｎｍ 为本研究的分析谱线。分析了激光器稳定性、随机噪声造成的谱线强度误差，并以农田土壤中 含量相对稳定的硅元素为参照元素，建立 Ｋ 和 Ｓｉ光谱强度比值与土壤中 Ｋ 元素含量关系的内定标模型。定 标曲线拟合相关系数为０９３５，定标模型对预测集样品的预测标准偏差为９２６％。 关键词　激光诱导击穿光谱；农田土壤；钾；定标 中图分类号：Ｓ１５１９　　文献标识码：Ａ　　犇犗犐：１０３９６４／．ｉｓ０１３）３０７８５０５ 在固态物质中钾元素含量测量方面，陆继东等以元素的 引　言 　　钾（Ｋ）元素是植物生长的重要营养元素之一，在植物生 长发育过程中，参与６０种以上酶系统的活化，光合作用。缺 钾会带来植物病害、减产等严重后果［１］。钾肥是农业生产中 的重要肥料之一。因此，对农田土壤中钾元素含量的测定具 有十分重要的意义。我国测土配方工程中，需要对农田土壤 中的钾元素进行测定，从而根据钾元素含量进行施用钾肥量 的精确配比。然而，土壤中钾元素的快速测定是一项科学难 题。目前通用的方法主要有土壤浸提液法和煅烧法。这些方 法需要一定的前处理过程，费时费力，一般需要１２～２４ｈ才 可获得样品中的总钾含量［２］。 激光诱导击穿光谱（ａｓｅｒｉｄｕｃｅｄｂｒｅａｋｄｏｗｎｓｐｅｃｒｏｓｃｏ ｐｙ，ＬＩＢＳ）技术是近 年 来 发 展 的 微 量 元 素 原 位 检 测 手 段。其 原理是利用聚焦的强脉冲激光瞬时局部气化样品，产生达上 万度的高温等离子体，通过原子和离子特征发射光谱的测量 获得待测元素的含量。ＬＩＢＳ方法被应用于多种固 态、液 态、 气体物质中元素的测定［３５］。近年来，ＬＩＢＳ方 法 也 被 用 于 土 壤中碳（ ）、氮（ ）、铅（ｂ）、铁（ｅ）、钙（ａ）等元素含量的 快速检测，研究了 这 些 元 素 的 ＬＩＢＳ谱 线 特 征，并 建 立 了 基 于单变量分析和多元变量分析的内定标、外定标、自由定标 模型［６１５］。这些研究表 明 ＬＩＢＳ 可 以 用 来 检 测 混 合 物 中 的 微 量钾元素，且具有微损、快速、高精度的优势。 ４０４４０ｎｍ 特 征 波 段 为 分 析 谱 线，研 究 了 复 混 肥 中 氧 化 钾 （ ２Ｏ）含量的 ＬＩＢＳ 测 量 方 法 １６，１７］。Ｈｕｓｓａｎ等 以 钾 元 素 的 ４０４７ｎｍ 特征波段为 分 析 谱 线，研 究 了 温 室 土 壤 中 钾 元 素 的测量方法［８］。上述两个样品中的钾元素含量均较高，研究 中采用的特征波段（０４４０和４０４７ｎｍ）不适于测量一般农 田土壤中的钾元素。 通过实验室内搭建的 ＬＩＢＳ系 统，对 采 集 的 农 田 土 壤 进 行测量，研究 其 中 钾 元 素 的 定 量 化 测 量 方 法。主 要 内 容 包 括：（）分析钾元素在７６６４９ｎｍ 的 ＬＩＢＳ谱线特征；（）以 ７６６４９ｎｍ 钾元素谱线为特征、以硅元素２８５１３ｎｍ 谱线为 参照，研究土壤中钾元素含量的内定标模型。 １　实验部分 １１　样品 样品采集自北京市海淀区板井的农田土壤。土壤样品共 采集６０组，在实验室内将其磨碎、烘干，用压片机在１０Ｔ 压 力下压制为直径１３ｍｍ、厚度约１ｍｍ 的锭片，从而防止激 光击打时的飞溅现象。制备了６０组锭片样品（每个样品制备 １个锭片），随机抽取其中的３０组为校正集样品（用于模型建 立），剩余３０组为预测集样品（用于模型验证）。土壤样品在 研磨、烘干后留置２０ｇ作实验室分析，测定其中的钾（Ｋ）、硅 （ｉ）、铝 Ａｌ）、钙（ａ）含量。分析方 法 为 原 子 发 射 光 谱 法 和  　收稿日期修订日期　基金项目：国家自然科学基金重点项目（１１３４０１１）；北京市农林科学院创新能力建设专项项目 ＫＪＣＸ２０