基于低分辨率色散型拉曼光谱仪的汽油苯含量快速分析.docVIP

第!卷 !第##期! !!!!!!!!!!!光 谱 学 与 光 谱 分 析 *#年 ##月!!!!!!!!!!! !.)/02%30%)4567.)/025865433  $%! (%##!)!*,!E (%:/;/2!*# !  基于低分辨率色散型拉曼光谱仪的汽油苯含量快速分析 林艺玲 戴连奎 阮!华 浙江大学工业控制技术国家重点实验室!浙江 杭州!!#*? 摘!要!针对汽油苯含量的快速分析问题!提出了基于低分辨率色散型拉曼光谱仪的新的检测方法$由于 色散型拉曼光谱中存在着严重的测量噪声和荧光背景干扰!应用多项式平滑滤波除噪声和迭代多项式拟合 基线校正方法减少荧光背景的干扰$随后!分别采用岭回归+主成分回归+偏最小二乘回归方法!对炼油厂 的汽油样本建立了三个苯含量的快速分析模型并对其进行验证$实验表明!基于低分辨率色散型拉曼光谱 仪进行汽油苯含量分析!结合常规建模方法!重复性和再现性均满足.A,F?#!%**标准的要求!此外由 于其具有低成本+小型易携带等优点!适用于日常快速分析$ 关键词!拉曼光谱校正模型汽油苯含量快速分析 中图分类号 CEH?!!!文献标识码 8!!(%) #!E- 936#,H! # #,!*,H 要优于近红外光谱方法)?*$与中红外相比!拉曼光谱不易受 引!言 !!从 *# 年 # 月 # 日 起!车 用 汽 油 质 量 标 准 将 执 行 bM )* 量不能超过#Z!测量方法采 用 气 相 色 谱 法!苯 含 量 的 重 复 性误差不超过!Z!再现性误差不能超过*+Z)*$但气 相色谱法存在着 分 析 时 间 长!试 验 成 本 高 等 缺 点$文 献 ) * 还特别指出!对于含有甲醇+乙醇的汽油!该分析 方 法 的 测 量结果会存在较大误差$ 近红外 (/52WS#+中红外^9,S#+拉曼 S5;56#等光 谱分析法由于具有非破坏性+高可靠性等特点!具有极大的 测试环 境 影 响!同 时 适 用 于 分 析 含 有 醇 类 物 质 的 汽 油$ )* 油中的苯含量!预测 精 度 较 高$然 而!由 于 高 分 辨 率 的 VF, S5;56光谱仪体积庞大!价格昂贵!检测速度慢!其应用受 到限制$色散型拉曼光谱仪成本较低!灵巧便携$同 时 由 于 其采用 LLD 检 测 器!其 采 集 的 光 谱 具 有 更 高 的 信 噪 比$ )* 了低分辨率光谱在聚苯乙烯生产等四个方面的应用)#*$ 本文针对汽油苯含量的快速分析问题!采用低分辨率色 散型拉曼光谱 仪 进 行 实 验 研 究!并 应 用 多 项 式 平 滑 滤 波 除 噪+迭代多项式拟合基线校正解决荧光所造成的基线漂移以 应用价值 )* 及对光谱进行标准归一化等预处理步骤!以解决低分辨率色 的化学信息难以有效提取!使其分析精度受到影响$徐广通 散型拉曼光谱仪存在的问题$随后!本文采用多 种 方 法!建 等 )* 立了待测油样苯含量的快速分析模型!并对苯含量的重复性 外光谱法建立了苯含量模型以!号汽油为例!苯含量的预 测误差为#Z满 足 预 测 性 要 求!而 重 复 性 误 差 为 #Z 未 能达到标准要求!Z# *$ 闻环等)E*采用中红外光谱吸收法检测汽油 中 的 苯 含 量! 其精度与气相色谱法 接 近$但 该 方 法 对 外 界 环 境 要 求 严 格! 且当汽油中含有醇类物 质 时!需 要 对 汽 油 样 品 进 行 水 洗 除 掉易溶于水的醇类#等预处理!否则可能存在较大的偏差$ 由于拉曼光谱对芳烃族化合物有较强吸收!能分辨出不 同分子的精细结构!因此拉曼测定二甲苯异构体含量的精度 和再现性进行了实验研究$实验表明!基于低分辨率色散型 拉曼光谱仪进行汽油苯含量分析!结合常规建模方法!重复 性和再现性均已达到国标要求$ #!方!法 ..!数据预处理 利用拉曼光谱对样品进行分析!可以不用对样品进行预 处理!但拉曼光谱仪所采集的原始光谱中不仅包含与样品有  !收稿日期 *#,#,# 修订日期 *#,-,* !基金项目 国家E!计划#项目88-e#*!#资助 !作者简介 林艺玲!女!#+H年生!浙江大学控制系硕士研究生!!/;5(9 9)0GO/7O06 通讯联系人!!/;5(g759)0GO/7O06 第##期!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!光谱学与光谱分析  !!  关的信息!还包含来自其他方面的噪声信号!这些噪声信号 会影响校正模型的准确建立及对未知样品的预测!同时荧光 会使基线漂移!进一步影响定量分析!因此需要对拉曼光谱 数据进行相应的预处理$ 人们提出多 种 方 法 来 去 除 荧 光 背 景 干 扰!如 求 导 等 方 法$但该方法在消 除 荧 光 背 景 的 同 时 也 会 放