硫酸盐热化学还原反应及其对储层的影响.pdfVIP

1 2013年 天然气技术与经济 Vol.7，No.4 第7卷·第4期 Natural GasTechnology and Economy Aug.2013 doi: 10. 3969／j.issn. 2095-1132. 2013. 04. 007 硫酸盐热化学还原反应及其对储层的影响 1 2 1 3 李立标 何艳芳 周 彬 周亚丽 （1. 中国石油长庆油田分公司超低渗透油藏第二项目部，陕西 西安 745600； 2. 中国石油玉门油田公司老君庙作业区，甘肃 酒泉 735000； 3. 中国石油新疆油田公司陆梁作业区，新疆 克拉玛依 834000） 摘 要 硫酸盐热化学还原作用（TSR）是普遍发生于碳酸盐岩层系中的地质现象，不仅能够引起油气藏中H2S的 富集，其产生的各种酸性气体还对碳酸盐岩储层具有明显的溶蚀改造作用。总结了TSR反应发生的温度范围、动力学 机制、反应过程中的热释放、参与反应的各个组分及其产物，并以川东北地区飞仙关组为例探讨了TSR反应对碳酸盐 岩储层的改造作用，揭示了白云石化作用和深埋藏溶蚀作用早期对飞仙关组储层改造作用以及TSR在埋藏后期对储层 储集性能进一步改善的作用。 关键词 硫酸盐 热化学还原反应 储层 改造作用 中图分类号：P618.130.2+1 文献标识码：B 文章编号：2095-1132（2013）04-0025-04 目前对TSR反应温度最低值范围还存在争议，但现 0 引言 有的数据显示TSR反应温度的最低值范围大致为 在一系列成岩环境中，溶解的硫酸盐和烃类在 100～140℃［6］。通常当TSR反应所需的组分温度到达 热动力上处于不稳定状态，通常会发生氧化还原反 这个温度范围时，TSR反应就会发生，但不排除某些 应，即硫酸盐被烃类还原，同时伴随着有机组分的 地区TSR反应需要更高的最低温度。TSR反应的最低 氧化。硫酸盐的还原反应一般存在两种不同的途 温度范围受一系列因素的控制，主要包括气体的组 径：一种主要是通过细菌微生物的作用，即硫酸盐 分、催化剂、可供反应的硬石膏含量及溶解速率、 生物还原反应（BSR）；一种主要是通过无机途径，即 主要反应物之间的运移或扩散速率等方面，这些控 硫酸盐热化学还原反应 （Thermochemical sulfate re⁃ 制因素常在不同区域、不同环境中表现出不同的特 ［1］。硫酸盐还原反应的两种机理通常 duction，TSR） 征。 会产生类似的生成物及附属产物，BSR一般发生于埋 1.2 TSR反应的动力学机制 深较浅的环境，对储层的影响甚微；而TSR通常发 生在埋藏较深的区域，对储层的发育有着不同程度 TSR反应在高H2S环境中，随着温度的升高，其 的改造作用，已有大量的文献对此进行了报道［2-3］。 反应速率增加 ［7］，且发育硬石膏的碳酸盐岩与碎屑 故笔者主要对硫酸盐热化学还原作用反应机理及其 岩环境相比，更适合TSR反应的发生 ［1］148。当温度 对储层的改造作用进行论述。 低于100℃时［1］148，S-O键断裂所需的活化能不足， 从而阻碍了TSR反应的进行。高活化能和／或动力 1 TSR反应的基本原理 学障碍可能是造成低于100℃时，TSR反应缓慢或不 1.1 TSR反应的温度范围