置换滴定法在合金分析中的应用.pptVIP

置换滴定法在合金分析中的应用 在络合滴定中，采用不同的滴定法，不仅可以扩大络合滴定的应用范围，而且可以提高络滴定的选择性。 下面我就以一个题目来讲解一下置换滴定的应用与用途。 铜，镍，锡合金溶液中的各种金属离子的含量的测定 由于用EDTA准确滴定的条件为 ΔlgK≥5 铜，镍，锡都能与EDTA生成稳定的络合物，他们的lgK的值分别为18.80，22.11，18.62。相差不是很大的lgK使用一般的方法不能很好的滴定它们。但是当我们使用合适的掩蔽剂以后这样的问题就可以解决了。硫脲可以掩蔽Cu ，NH4F可以与锡络合 。在掩蔽的同时也会释放出等量的EDTA。这样我们就可以根据这种等量的关系求出各种离子的含量了 我们可以先用过量的EDTA，在加热煮沸2—3分钟的情况下，使之与溶液中的金属离子完全络合。 然后我们可以加入硫脲使与Cu络合的EDTA全部释放出来（其中包括过量的EDTA），此时+2价的锡与+2价的镍与EDTA的络合物都不受影响。再用六次甲基四胺溶液调节pH=5—6，以XO为指示剂，用Zn标准溶液滴定全部释放出来的EDTA，此时可以知道我们滴定用的去Zn标准溶液的体积。 然后加入NH4F使之与锡络合，同时放出与锡络合的EDTA。这样我们就可以再用Zn标准溶液滴定全部释放出来的EDTA，记下此时消耗的Zn标准溶液的体积。 另取一份试剂，不加任何掩蔽剂和解蔽剂，调节试液pH在5—6之间，以XO为指示剂，用Zn标准溶液滴定过量的EDTA，用差量法求出铜，镍离子的含量。根据反应的原理，我们可以推导出各种离子的计算公式 下面是一次测定的步骤与数据： 先用移液管移取10.00毫升的合金试液于100容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。 准确移取上述试液5.00毫升2份，分别放到250ml的锥形瓶中，然后再加入0.02mol/L的EDTA溶液，使之完全反应。 在其中的一份中加入饱和的硫脲溶液20ml，以二甲酚橙为指示剂，用0.01mol/LZn标准溶液滴定到终点,记下所消耗的Zn标准溶液的体积为V1（V1=21.18ml）。再向其中加入NH4F溶液，继续用Zn标准溶液滴定到终点，记下所消耗的Zn标准溶液的体积为V2（不包括V1且V2=9.35ml）。 另取一份试液，加入六次甲基四胺溶液，二甲酚橙为指示剂，用Zn标准溶液滴定到终点。记下所消耗的Zn标准溶液的体积为V3(V3=10.27ml)。 反应的第一步 反应的第二步 下面我们根据各步的量的关系得到以下的方程组： 我们假设V 为 首先加入的合金试液的体积 V0为加入Ｃ的EDTA溶液的体积 Ｃ0为Zn标准溶液的浓度 C1 ,　C2,，　C3分别为Cu2+，Sn4+，Ni2+的浓度 EDTA1表示过量的EDTA的体积 代入所有需要的值可简化为： C1＝（V1 —V3）×Ｃ0×63.55/（5.00×10/100） =13.87g.L-1 C2＝V2×Ｃ0×118.71/（5.00×10/100） =22.12g.L-1 C3＝[V0×Ｃ—Ｃ0（V1＋V2）]×56.89/（5.00×10/100） =11.71g.L-1 这样我们就可以根据我们实验测定的各种体积来求出我们所需要的个种离子的含量 我所讲的不是就这一个题目，而是对这样一类的题形，在我们要测定这样的离子时大家可以考虑一下用这样的方法可以更好的测量 参考书目： 分析化学实验，武汉大学出版社 定量分析，复旦大学出版社 分析化学，武汉大学出版社 ? 分析化学原理,武汉大学出版社 * 向少 Cu2+,Sn4+,Ni2+ CuY, SnY, NiY, EDTA1 SnY,NiY,EDTA(1+2) ZnY, SnY, NiY EDTA，NiY ZnY，NiY 加入过量的EDTA 加入硫脲释放等量的EDTA Zn标准溶液滴定体积V1 Zn标准溶液滴定体积V2 　　　　　 加入NH4F Cu2+， Sn4+， Ni2+ CuY , SnY, NiY, EDTA1 ZnY，NiY，CuY，SnY 加入过量的EDTA Zn标准溶液滴定体积为V3 1：（C1＋C2＋C3）×V＝V0×Ｃ—EDTA1 2：EDTA1＋C1×V=Ｃ0×V1 3：C2×V=Ｃ0× V2 4：EDTA1=Ｃ0× V3 ? *