利用加速量热仪(ARC)研究热分析动力学反应机理.pdfVIP

利用加速量热仪(ARC)研究热分析动力学反应机理.pdf

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第 24 卷  第 3 期 曲  靖  师  范  学  院  学  报 Vol. 24  No. 3                       2005 年 5 月 JOURNAL OF QUJ ING TEACHERS COLLEGE May 2005 ( ) 利用加速量热仪 ARC 研究热分析动力学反应机理 郭  洪 ( 曲靖师范学院 化学与生命科学系,云南 曲靖  655011)   摘  要 :从动力学基础方程推导出绝热条件下 ARC 热分析动力学方程 ,与传统的 DTA 动力学方程比较 , ARC 理论模型更接近于化学过程工业. 以 SM 型和 RM 型含能材料为样品进行热分析测试 ,运用新的理论模 型分别计算出了 SM 型和 RM 型两种样品的活化能 ESM = 24755kJ . mol - 1 , ERM = 13846kJ . mol - 1 和指前因子 23 - 1 12 - 1 ASM = 426 ×10 S ,ARM = 420 ×10 S . ( ) 关键词 :加速量热仪 ARC ;热分析 ;动力学 ;活化能 ( ) 中图分类号:O657     文献标识码 :A   文章编号 :1009 - 8879 2005 03 - 0001 - 03 (   加速量热仪 Accelerating Rate Calorimeter , 简 ) 称 ARC 最初由美国 Dow 化学公司在 20 世纪 70 年代开发的新型绝热量热仪器[1~5 ] ,用于评价化 学品的安全性 ,能够将试样保持在绝热的环境中 , 测得放热反应过程中的时间、温度、压力等数据 , 可以为化学物质的动力学研究提供重要的基础数 据. 是联合国推荐使用的测试化学危险品的最新 型热分析仪器. 图 1  ARC 的工作原理 1  实验部分 首先在 ARC 控制器上设定起始温度、终止温 度、斜率敏感度等运行参数 , 启动量热仪开始工 作. 量热仪很快将温度升高到起始温度 ,然后按 “加热 ———等待 ———搜寻”的方式自动操作. 在“加 热”阶段 ,量热仪的温度按设定的加热幅度升高 ; 在“等待”阶段 ,量热仪建立起绝热炉内的温度平 衡 ;而后 ARC 进入“搜寻”阶段 ,将试样的温升速 率与设定的斜率敏感度相比较 ,如果前者小于后 者 ,则自动重复“加热 ———等待 ———搜寻”过程 ;如 果前者大于后者 ,则量热仪自动转为“放热”方式 , 并记录整个反应过程. 图 1 所示为 ARC 的跟踪放 热反应的运行原理. 以SM 型和 RM 型含能材料为样品进行热分 图2  SM 型含能材料的绝热分解曲线 析测试 ,结果如图 2 和图 3 所示.   收稿日期 :2005 - 04 - 08 ( )   基金项目 : 曲靖师范学院科研立项资助课题“有机过氧化物热稳定性评价及绝热动力学研究”0313903   作者简介 :郭  洪 , 曲靖师范学院化学与生命科学系助教,北京科技大学材料科学与工程学院博士研究生 , 主要从事高新材料的开发研究.

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