土壤样品中痕量有机氯和多氯联苯测试技术研究.docVIP

用ASE提取和GPC净化气相色谱法快速测定土壤中 痕量有机氯代化合物 黄园英1，佟玲，张玲金*，吴淑琪，汪雨 国家地质实验测试中心 北京 100037 本研究介绍了土壤中20种不同持久性有机污染物的分析方法, 包括6种多氯联苯(PCB15, PCB28, PCB52, PCB101, PCB118, PCB138)和14种有机氯农药(α-666, β-666, γ-666, δ-666, P,P-DDE, P,P-DDD, O,P-DDT, P,P-DDT, Heptachlor, Aldrin, trans-Chlordane, cis-Chlordane, Dieldrin, Endrin). 土样通过加速溶剂提取, 经装有Biobeads S-X3柱填料的自动凝胶渗透色谱和氟罗里硅土及石墨碳黑填料的固相萃取柱净化, 最后用带电子捕获检测器的气相色谱分析测定. 实验结果表明该法获得很好的回收率70.7%~98.0%, 相对标准偏差为2.19%~10.8%, 检出限为0.33 ng·g-1~0.94 ng·g-1. 与传统的提取方法相比, 加速溶剂提取具有操作简便,省时省溶剂, 减少有机溶剂对环境污染的特点. 优化后的方法可测定多种土壤样品中有机氯代化合物, 并且能够在日常分析中得到应用. 有机氯代化合物；气相色谱；加速溶剂提取；凝胶渗透色谱；固相萃取中图分类号：X131 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（200）0-0184-06有机氯代化合物，包括农药及其代谢产物，和其它的污染物如多氯联苯（Polychlorinated Biphenyls，PCBs），由于它们脂溶性强，在食物链中容易发生生物富集[1-3]，危害人体健康（皮肤，毒理，免疫系统，生殖系统，内分泌，致畸形，致癌等），所以对于这些化合物的监测应该受到高度重视[4]。用带有电子捕获检测器的气相色谱测定有机氯代化合物时具有高的分离度和灵敏度，检出限能达到10-9 g级。对于土壤样品，首先需要使用有机溶剂对样品进行提取，提取方式主要包括索氏提取，加速溶剂提取（Accelerated Solvent Extraction，ASE)，微波辅助提取，超临界流体萃取等。索氏提取虽然具有很好的效率和准确度，但是耗时长，并消耗大量有机试剂，一方面对人体健康有害，对环境造成污染。另一方面由于溶剂价格昂贵，所以将增加分析成本。据报道ASE用于环境基质（如土壤，植物，室内灰尘）中POPs和卤代有机化合物萃取是一种很好的方法[5-11]。 由于有机氯代化合物通常在环境中的含量非常低，而且土壤基质成分复杂，所以样品提取液在进行色谱分析前必须经过净化和浓缩过程。近年来，主要的净化技术包括固相萃取（Solid Phase Extraction，SPE)，凝胶渗透色谱（Gel Permeation Chromatography，GPC），固相微萃取（Solid Phase Micro Extraction，SPME）。固相萃取作为土壤样品和沉积物主要净化方法之一，用于测定半挥发或不挥发性化合物[1] [12-14]。GPC是国际上先进的高分子复杂样品净化技术之一，被用来去除脂肪和其它分子量相对较高的化合物，适用的样品范围极广[8]，而在我国这方面应用和报道较少[15-16]。 本研究介绍了使用ASE提取，自动GPC和SPE柱净化的过程，目的是找到一种简便、快速和高效的分析方法用于测定土壤样品中痕量有机氯代化合物，以满足地质大调查分析大量样品的要求。 主要仪器：KL512/509J型12位恒温水浴氮吹仪（北京康林公司）；ZFQ85A型旋转蒸发器；GC-2010气相色谱仪（日本岛津公司），AOC-20i自动进样器；电子捕获检测器（ECD）；美国戴安公司加速溶剂萃取（ASE200型），凝胶渗透色谱（GPC）（北京莱伯泰克公司）。 试剂：混合标准溶液共20种组分（α-666，β-666，γ-666，PCB15，δ-666，PCB28，Heptachlor，PCB52，Aldrin，trans-Chlordane，PCB101，cis-Chlordane，P,P-DDE，Dieldrin，Endrin，PCB118，P,P-DDD，O,P-DDT，P,P-DDT，PCB138），替代物2种( PCB103，PCB204)，购自中国计量科学研究院化学所。正己烷、丙酮、环己烷和乙酸乙酯都为农残级或色谱级。弗罗里硅土(Florisil)在650 ℃下活化3 h，冷却至室温后加2％水脱活，备用。无水硫酸钠在450 ℃下烘4 h，备用。Envi-Carb(150~200 mesh)(购自中国农业大学)。 土样采集后于4 ℃冰箱中保存。分析前将土壤样品风干、研磨，过40目筛