固载化离子液体催化碳酸乙烯酯水解制备乙二醇.pdfVIP

第 9 卷第 5 期 过 程 工 程 学 报 Vol.9 No.5 2009 年 10 月 The Chinese Journal of Process Engineering Oct. 2009 固载化离子液体催化碳酸乙烯酯水解制备乙二醇 1,2 1 1,2 1 1 王耀红 ， 成卫国 ， 孙 剑 ， 张香平 ， 张锁江 (1. 中国科学院过程工程研究所多相复杂系统国家重点实验室，北京 100190 ；2. 中国科学院研究生院，北京 100049) 摘 要：采用溶胶−凝胶法制备了以 SiO2 为载体的固载化离子液体催化剂，并将其首次用于催化碳酸乙烯酯(EC)水解 制备乙二醇(EG)的反应. 结果表明，固载化碱性离子液体 S-[bpim][HCO3]对碳酸乙烯酯水解制 EG 反应具有良好的催 化活性和 EG 选择性，克服了非均相催化剂活性不高与均相催化剂难以分离的不足. 在催化剂浓度为 0.0511 g/mL、温 度 140 ℃、压力 0.4 MPa 及 EC/H2O 1:2(摩尔比) 、反应时间 3 h 的条件下，EC 转化率达 99.7%，EG 选择性为 100%. 该 催化剂在循环使用 5 次后，EC 转化率无明显下降，EG 的选择性始终接近 100%. 关键词：碳酸乙烯酯；水解；离子液体；固载；乙二醇 中图分类号：TQ223.1 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2009)05−0904−06 1 前 言 需求合成不同特性的离子液体，同时也容易实现离子液 体的固载化. Valkenberg 等[16]利用浸渍法实现离子液体 乙二醇(Ethylene Glycol, EG)是一种重要的有机化 的固载化并将其用于Friedel−Craft 酰化反应，取得了很 工原料，广泛用于生产聚酯纤维、防冻剂、聚酯塑料、 好的催化效果，但该方法存在离子液体易流失等不足. 不饱和树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂及炸 为最大程度地减少离子液体的流失，提高催化效率和循 药等[1]. 目前，工业上合成 EG 的主要方法为环氧乙烷 环使用效果，Mehnert 等[17]通过硅胶与离子液体阳离子 (Ethylene Oxide, EO)直接水合法，该方法存在工艺流程 键合作用合成了用于羰基化反应的固载化离子液体，用 长、水比高(EO/H2O 20∼22:1 ，摩尔比)、能耗高、选择 [18] 同样方法合成的固载化离子液体已用于氧化 、 性低(90%)等不足. 已开发的新工艺有 EO 催化水和 Knoevenagel 反应[19] 、Heck 反应[20]等一系列有机合成反 法、碳酸乙烯酯法、合成气合成法等[2] ，其中碳酸乙烯 应中，取得了较好的催化效果；Xiao 等[21]采用溶胶−凝 酯法被认为是最具有工业化前景的生产工艺之一[3] ，该 胶法实现离子液体的化学固载，该方法固载的离子液体 法主要是由 CO2 和 EO 在催化剂作用下反应生成碳酸乙 更加均一. 但还没有固载化离子液体用于碳酸乙烯酯水 烯酯(Ethylene Carbonate, EC)，EC 再于催化剂作用下经 解反应的报道. 水解制得 EG ，其核心是催化剂的研发. EC 水解催化剂 从已有文献[4−6,22]可知，酸