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第 5 卷第 4 期 过 程 工 程 学 报 Vol.5 No.4 2005 年 8 月 The Chinese Journal of Process Engineering Aug. 2005 合成方法对β沸石结构、酸性和催化性能的影响 1,2 2 1 马 骏 ， 王海彦 ， 田彦文 (1. 东北大学材料与冶金学院，辽宁 沈阳 110004 ；2. 辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁 抚顺 113001) 摘 要：以粗孔硅胶为硅源，偏铝酸钠为铝源，四乙基氢氧化铵为模板剂，分别采用微波辐射法和水热法合成了β沸 石. 采用 IR ，NH −TPD 和 XRD 对β沸石样品进行表征，研究了不同制备条件对β沸石样品的相对结晶度和表面酸性 3 质的影响. 在固定床反应装置上考察了β沸石样品催化裂化轻汽油的醚化活性. 结果表明，与传统方法相比，微波辐射 法合成β沸石，模板剂用量减少 25% ，晶化时间缩短 36 h，脱模时间缩短 3.5 h. 微波合成样品经微波辐射脱除模板剂 所得β沸石总酸量高，B 酸分布好，醚化反应活性高. 关键词：β沸石；合成；微波辐射；水热法；醚化 中图分类号：TE426.6 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2005)04−0394−05 1 前 言 2 实 验 β沸石是四方晶系和单斜晶系共生、具有三维 12 元 2.1 原料与仪器 环孔道结构的大孔高硅沸石，孔道直径 0.64 nm×0.76 粗孔硅胶(SiO2 ≥95%, ω)，四乙基氢氧化铵(TEAOH, nm ，介于八面沸石与丝光沸石之间[1] ，在酸催化反应中 1.15 mol/L，工业级) ，偏铝酸钠[A12O3 15%~34%(ω)， 显示出良好的水热稳定性和抗结焦性能，受到各相关领 化学试剂]，氢氧化钠[≥96.0%(ω) ，分析纯]，氯化铵(化 域的广泛关注. 学试剂) ，甲醇(分析纯)，去离子水( 自制) ；WT−3E 型微 β沸石最早于 1967 年由美国Mobil 公司首次采用水 波反应系统(北京美诚科贸集团，带微波反应釜). 热法合成(US Pat.3308069) ，合成条件为晶化温度 催化裂化轻汽油(馏程≤75 ℃) ，由某炼油厂催化裂 75~200 ℃，晶化时间 3~60 d. 由于硅源采用硅溶胶，含 化汽油切割而得，叔碳烯烃质量含量见表 1. 水量大，导致模板剂用量大，生产周期长，成本和能耗 表1 催化裂化轻汽油中叔碳烯烃含量 高. 近年来，有关降低β沸石合成成本、缩短晶化时间的 Table 1 Content of tertiary carbon-olefins in fluidized catalytic 文献[2,3]相继报道，无论在硅源及模板剂品种选取上，还 cracking light gasoline (%, ω) 是缩短晶化时间方面都有了较大改进. 尤其是微波辐射 iC4 2M1C4 2M2C4 2M1C5 2M2C5= 3MC2C5= 3MT2C5= 1.25 4.59