混合C;催化裂解生产低碳烯烃研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETROCHEMICAL TECHNOLOGY ·1425 · 混合C;催化裂解生产低碳烯烃研究 彭 颖，陈艳红，李春义，山红红，杨朝合，张建芳 (石油大学(华东)化学化工学院重质油国家重点实验室CNPC催化重点实验室，山东东营257061) 本兑 摘〔要〕E小型固定床上考察了混合。4催化裂解生产低碳烯烃的反应条件以及不同硅铝比催化剂对目的产物收率 和选择性的影响。实验结果表明，在温度550C、催化剂装量lg、原料和水的流量分别为25ml/二 和。.02mVmin 时，目的产物的收率和选择性较高;同时，催化剂硅铝比较低对生产乙烯有利，硅铝比较高对生产丙烯有利 汇关键词」C4;催化裂解;低碳烯烃;乙烯;丙烯;硅铝比 【中图分类号」TQ221.21 [文献标识码」A 低碳烯烃(乙烯、丙烯)是合成其衍生物的基本 2 结果与讨论 原料，同时也是生产洗涤剂、塑料和纤维的关键中间 产物。随着世界石油化工行业的迅猛发展，乙烯和 2.1 反应条件的影响 丙烯的需求持续增长，预计到2010年，乙烯和丙烯 反应条件、催化剂及反应器类型是影响反应的 的年均需求增长率分别为6%[1〕和5.6%[21，到那 主要因素。实验在小型固定床上进行，所用催化剂 时，我国供需之间的缺口将进一步增大。因此，开发 经证实具有较好的生产低碳烯烃性能，因此，反应条 生产低碳烯烃新技术是各个炼厂面临的紧迫而又现 件是本实验中影响反应结果的主要因素。 实的任务。 2.1.1温度和催化剂装量的影响 生产低碳烯烃的传统工艺是蒸汽裂解，但由于操 温度对实验结果的影响见图1，其中催化剂的 作条件的苛刻性和原料的局限性，从长远观点看，此 装量为1g,m(H,O)/m(进料)=0.667。可以看 工艺增产乙烯、丙烯的潜力不大。开发低碳烯烃新技 出，在实验温度范围内，随着温度的升高，原料的转 术早期的工作主要集中在重油催化裂解上，比较有代 化率、目的产物收率以及乙烯选择性均随之增加，而 表性的成果[3-7〕有:美国UOP公司开发的PetroFCC 丙烯选择性则先增加后降低。这是因为，随着温度 技术、Chevron公司的SFI技术、LummusGlobal公司 的升高，反应速率增加，原料的转化率和目的产物收 开发研制的SCC技术以及国内的CPP,DCC和FDF- 率随之升高，当温度升高到一定程度时，二次反应程 CC技术等。利用C4生产低碳烯烃的技术是近十几 度加剧，因此丙烯的选择性在550℃出现最大值后 年正在研制的，有代表性的工艺有8,〔91;Lummus公司 又随之降低，当然，随着温度的进一步升高，丙烯收 的OCT工艺、IFP公司的Meta-4工艺以及Lurgi公 率也有可能由于二次反应的发生而降低。乙烯是过 司的Propylur工艺等，这些技术除ocT工艺工业化 度裂化和热裂化产物，因此其选择性随温度的增加 外，其它的都还处于研制开发阶段。 而上升。 乙烯收率 1 实验部分 乙烯选择性 丙烯收率 丙烯选择性 1.1 原料性质 实验原料混合C4取自齐鲁石化公司胜利炼油 承 40 厂一分厂的FCC装置，其烃类组成如表1所示。 表1c;原料气的烃类质量组成 % 异丁烷 正丁烷 反2一丁烯 1一丁烯 异丁烯 顺2一丁烯