造孔剂对高温质子交换膜燃料电池膜电极性能的影响.docVIP

造孔剂对高温质子交换膜燃料电池膜电极性能的影响????王树博，谢晓峰，王要武，王金海，尚玉明，李薇薇，方　谋????（清华大学核能与新能源技术研究院，北京１０００８４）????摘　要：为提高以ａｂ－ＰＢＩ为质子交换膜的燃料电池膜电极的性能，以草酸铵、硝酸铵、硫酸铵为造孔剂制备了一系列膜电极。对不添加造孔剂以及添加各种造孔剂对高温膜燃料电池膜电极的电化学性能进行了研究。研究表明，以硝酸铵作为造孔剂，可在催化层中形成最佳的微孔结构，提高膜电极的有效电化学表面积，从而提高该燃料电池的发电性能。????关键词：聚?（２，５－苯并咪唑）；造孔剂；质子交换膜；燃料电池　　????基于全氟磺酸膜的质子交换膜燃料电池操作温度在１００以下，对氢气燃料纯度要求高，且水热管理系统复杂。针对?“低温”质子交换膜燃料电池的缺点，基于ＰＢＩ的操作温度在１００～２００?的“高温”质子交换膜燃料电池技术被研究开发［１－３］，以克服上述燃料电池的运行缺点。基于ＰＢＩ的高温质子交换膜燃料电池相对于基于全氟磺酸膜为电解质的低温质子交换膜燃料电池具有如下优点［４］：阳极和阴极的都有更快的反应动力学；系统的水管理简单；简化了冷却和散热管理系统；抗ＣＯ中毒能力提高；系统设计更加简单、小型。????磷酸掺杂的聚苯并咪唑?（ＰＢＩ）是一种高温燃料电池电解质，由Ｗａｉｎｒｉｇｈｔ在１９９５年首次提出。在ＰＢＩ基电解质膜中，聚２，５苯并咪唑?（ａｂ－ＰＢＩ）是最简单的聚苯并咪唑，它能通过单一的单体３，４－二氨基苯酸?（ＤＡＢＡ）进行合成，它没有连接苯环，因而结构中质子导电基团的浓度高，在掺杂磷酸后的ａｂ－ＰＢＩ表现出了很好的质子电导率［５，６］，可在１５０使电池很好的运行。????膜电极?（ＭＥＡ）是燃料电池的重要组件，是电化学反应的重要场所，是燃料电池的研究重点。本文拟通过在催化层中引入造孔剂，通过加热或溶解的方法使造孔剂分解而脱离电极表面，从而改变电极表面的微孔结构、提高气体扩散传质能力、增大电极有效表面积、降低电池的活化极化，最终提高电池的性能［７］。本文采用的造孔剂包括草酸铵、硝酸铵、硫酸铵，采用直接缩聚法合成ａｂ－ＰＢＩ并在玻璃板上流延成膜。????１　实验部分????１．１　原料和试剂????日本ＫＦＭ２１５０ＦＣ　Ｉｍｐｅｎｄａｎｃｅ　Ｍｅｔｅｒ系列电化学工作站?（ＫＩＫＵＳＵＩ），聚２，５苯并咪唑?（ａｂ－ＰＢＩ，自制，制备方法见参考文献［８－１１］），硫酸铵、草酸铵?（北京现代东方精细化学品有限公司），硝酸?铵?（北?京?化?工?厂?），Ｐｔ／Ｃ催?化?剂?（６０％，Ｊｏｈｎｓｏｎ　Ｍａｔｔｈｅｙ　Ｃｏｒｐ），三氟乙酸?（上海睿腾化工有限公司），甲烷磺酸?（国药集团化学试剂有限公司），磁力加热搅拌器，ＪＸＤ－０３型超声仪，碳纸（Ｔｏｒａｙ－９０碳纸）。????１．２　膜电极的制备????称取一定量的Ｐｔ／Ｃ催化剂于称量瓶中，按催化剂与造孔剂的质量比为２１加入造孔剂，再加入２ｍＬ三氟乙酸作为分散剂，滴加所需量的ａｂ－ＰＢＩ溶液，其中阴极侧聚合物占聚合物和催化剂的总质量比为１０％，阳极侧聚合物比为５％，经搅拌－超声分散均匀后，用喷枪均匀喷涂到碳纸上，催化剂担载量为１ｍｇ／ｃｍ２，ＭＥＡ有效面积为６．２５ｃｍ２。喷涂后的电极放入烘箱中１８０?烘干３ｈ除去三氟乙酸和甲烷磺酸，当含有造孔剂时，同时使造孔剂发生分解，之后经磷酸浸泡２ｈ后组装电池。????１．３　膜电极的电化学表征????在进行电化学测试前，电池在１００?下加热３ｈ，同时通入氢气和氧气，氢气流量为１５?ｍＬ／ｍｉｎ，氧气流量为７ｍＬ／ｍｉｎ，后使电池在０．１Ａ的电流下运行３ｈ进行活化。????１．３．１　极化曲线测试????测试仪器采用的是日本菊水公司?（ＫＩＫＵＳＵＩ）的ＫＦＭ２１５０ＦＣ　Ｉｍｐｅｎｄａｎｃｅ　Ｍｅｔｅｒ型电池测试仪。????１．３．２　交流阻抗测试????电化学交?流阻抗?技?术?（ＡＣ　Ｉｍｐｅｄａｎｃｅ／ＥＩＳ）是最基本的电化学研究方法之一，原理是用小振幅的正弦波电信号对电化学体系施以扰动并同时测量其响应，得到的响应信号与扰动信号的比值称为阻抗或导纳。测出不同频率ω下阻抗的实部和虚部，得到一系列数据点，极构成交流阻抗谱图。????交?流?阻?抗?测?试?同?样?采?用?日?本?菊?水?公?司（ＫＩＫＵＳＵＩ）的ＫＦＭ２１５０ＦＣ　Ｉｍｐｅｎｄａｎｃｅ　Ｍｅｔｅｒ型电池测试仪。交流阻抗测试条件为：氢气流量４０ｍＬ／ｍｉｎ，氧气流量２５?ｍＬ／ｍｉｎ，电流密度６４０ｍＡ／ｃｍ２，频率扫描范围为２０ｋＨｚ～１０ｍＨｚ，交流干扰信号振幅为５％。????１．３．３　循环伏安测试????采用德国ＺＡＨＮＥＲ公司的Ｉｍ６ｅｘ电化学综合测试仪，测试电池的