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50 天然气化工 2000 年第 25 卷
丙烷选择氧化制丙烯醛研究进展
照日格图 ,李文钊 ,于春英 ,葛庆杰 ,徐恒泳
( 中国科学院大连化学物理研究所 ,大连 116023)
摘要 :论述了丙烷选择氧化制丙烯醛催化反应的反应条件、催化剂和丙烯醛生成机理等方面的研究进展。
关键词 :丙烷 ;选择氧化 ;丙烯醛
中图分类号: TQ 22413+ 2 文献标识码 :A 文章编号 (2000) 035004
氧化反应历程[15 ] , 由该历程得到的不是丙烯醛,
0 前言
而是丙酮或乙酸 ,即:
( )
C H →CH CH OH CH →CH COCH
低碳烷烃广泛存在于天然气、石油液化气及 3 8 3 3 3 3
炼厂气中 ,现在其主要用做民用燃料 ; 同时 ,其转 Ai [16 ,17 ]在丙烷选择氧化制丙烯酸的研究中
化为烯烃和含氧有机物[1~5 ] 等重要化工原料方 给出了类似的反应历程 :
面的研究因其潜在的应用前景而日益引起人们的
重视。丙烷选择氧化 ,尤其是丙烷选择氧化制丙
烯醛作为该研究的重要组成部分之一 ,是一个具
挑战性的研究课题。
并指出作为中间体丙烯的生成是最慢的步骤 ,但
自1948 年首次发现丙烯在 Cu O 催化剂上
2
没有说明丙烯形成的详细情况。
选择氧化成丙烯醛[6 ] 以来,人们相继开发了许多
由以上讨论可看出,从丙烷制丙烯醛和丙烯
丙烯催化氧化反应体系[4 ,5 ,7~10 ] , 其中以 BiMo
酸的关键步骤是丙烯的生成。反应的最终产物取
为主要组成的复合氧化物催化剂已实现工业化过
决于所用催化剂和反应条件等。
程 ,但由于丙烯成本高 ,使得用价廉易得的丙烷代 Komatsu 等[18 ] 则认为丙烷的选择氧化反应
替丙烯直接氧化制丙烯醛成为低碳烃开发利用的
不是以丙烯为中间体的 ,而是从丙烷直接形成含
研究热点之一。本文主要介绍丙烷选择氧化制丙
氧有机物的。通过丙烯的氧化反应 ,作者证明了
烯醛的反应机理、条件及采用的催化剂体系 ,并对 他们的这一论点。赵如松等[19 ] 关于丙烷选择氧
该过程的研究前景作一预测。
化制丙烯酸的研究中 ,在所考察的试验条件下也
1 丙烯醛生成机理 没有观察到丙烯生成。上述两个催化体系所用的
催化剂都含有 P ,进一步的研究结果也表明 ,产物
关于丙烯醛的生成机理 ,许多研究者[11~15 ]
中含氧有机物的选择性、产率与 P 的含量有关。
认为丙烷选择氧化制丙烯醛由以下两步组成 :
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