环氧改性脂肪族水性聚氨酯的合成与性能.pdfVIP

维普资讯 第23卷 第4期 应 用 化 学 VoI_23No．4 2006年 4月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Apr．2006 环氧改性脂肪族水性聚氨酯的合成与性能 王春艳 朱传方 万 婷 陈晶晶 (华中师范大学化学学院 武汉430079) 摘 要 以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚酯二元醇、二羟甲基丙酸(DMPA)和丙三醇为主要原料合成了脂 肪族水性聚氨酯分散体，并用环氧树脂对其进行了改性。研究了环氧树脂的环氧值及用量、扩链剂种类及用 量、11,(NCO)／n(OH)等因素对其性能的影响。实验结果表明，当环氧树脂的环氧值为O．43，用量为6％～8％ (占总单体质量分数)，以乙二胺为扩链剂，质量分数为l％，n(NCO)：n(OH)为(I．5一I．8)：I时，可得到耐水 性、稳定性、力学性能优良的水性环氧聚氨酯分散液。 关键词 环氧树脂，脂肪族水性聚氨酯，合成，性能 中图分类号：O631．2；TQ630．6 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2006)04-0441-03 水性聚氨酯流平性好，成膜性能好，遮盖力强，附着牢固，涂层耐寒、耐热、耐磨、富有弹性u，但其 乳液固含量低、涂膜耐水性和耐溶剂性不及溶剂型，且硬度较低、表面光泽度不高。而环氧树脂具有高 模量、高强度和耐化学性等优点口]。本文采用加入环氧树脂(EP)引入交联结构改性水性聚氨酯，使之 兼具有水性聚氨酯和环氧树脂的优点。国内文献对脂肪族水性聚氨酯报道较少。为克服芳香族 (如甲 苯二异氰酸酯TDI)聚氨酯产品易黄变，耐候性差等缺点，本文用耐黄变的脂肪族异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)取代芳香族TDI，合成了脂肪族IPDI型环氧改性的聚氨酯水分散体，研究了环氧树脂种类及用 量，扩链剂种类及用量，n(NCO)／n(OH)等因素对水性聚氨酯性能的影响。 异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，工业品(德国)；聚己二酸丁二醇酯(PBA)(M =2000)和二羟甲基丙 酸(DMPA)均为工业品，均在真空干燥烘箱中120℃下干燥 3—4h，放置于干燥器内备用；环氧树脂 E-51、E一44、E一2O和E—l2均为工业品；Ⅳ．甲基吡咯烷酮 (NMP)，用无水 CaC12进行脱水处理；丙三醇、三 乙胺、乙二胺(EDA)、乙醇胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺均为分析纯试剂；二丁基-B桂酸锡 (DBTDL)为 化学纯试剂。 Perkin—ElmerSpectrum-2000型傅立叶红外光谱仪(美国)，KBr压片；H-600ElectronMicroscope透射 电镜(日本)；XLL一100A型拉力试验机；涂膜硬度按GB／T1730—93标准测试；涂膜拉伸强度()和断裂 伸长率(占)按GB／T528-92标准测试；涂膜吸水率按GB1733-93标准测试。 将20g(O．O1mo1)PBA加入装有温度计、回流冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中，在 120℃下真空脱气 2h，通人N2气，加入适量 IPDI、1．38g(o．015mo1)丙三醇、3g(o．022mo1)DMPA和适量EP(二者均用 15mLNMP溶解)，加0．1g催化剂 DBTDL，搅拌均匀后升温至8O℃，反应4—5h，降温，加入2．22g (0．022mo1)三乙胺中和成盐，添加 10mL丙酮稀释，加适量去离子水(水的质量根据固含量添加)剪切 乳化，加适量扩链剂进行扩链，即得固含量为35％的水性环氧聚氨酯乳液。 结果与讨论 水性聚氨酯经环氧树脂改性后，3528cm 处的一OH吸收峰和2280—2270cm 处的一NcO吸收 峰消失，3373cm 处出现一NH基的特征吸收峰，表明一NcO与一OH都全部反应生成氨基甲酸酯。环 氧树脂的端环氧基在910cm 处的特征吸收峰消失，可见环氧树脂发生了开环反应 ，证明环氧树脂已 引入聚氨酯分子结构中。 环氧树脂为多羟基化合物，随着环氧值的降低，羟基含量增加，与水性聚氨酯反应的活性点增多，在 2005-06-02收稿，2005-12-20修回 国家 自然科学基金资助项 目 通讯联系人：朱传方。男。1949年生，教授；E．mail：cfzhu@mail．CCnU．cdu．cn；研究方向：水性高分子涂料