固体氧化物燃料电池ysz 电解质薄膜的制备方法概论.pdfVIP

第4 卷 第1 期 过 程 工 程 学 报 Vol.4 No. 1 2 0 0 4 年2 月 The Chinese Journal of Process Engineering Feb. 2004 固体氧化物燃料电池YSZ 电解质薄膜的制备方法概述 范宝安，朱庆山，谢朝晖 ( 中国科学院过程工程研究所，北京 100080) 摘 要：固体氧化物燃料电池(SOFC)是一类既能发电，又无噪声污染、高效清洁的能量转换装置. 氧化钇稳定的氧化锆(YSZ)是应用最为广泛的SOFC 电解质材料. SOFC 制备的关键技术之一是获 得足够薄且不透气的YSZ 电解质薄膜. 本文综述了几种不同的制备YSZ 电解质薄膜的方法，并对 它们进行了分析和比较，讨论了它们各自的优缺点和应用场合. 最后，对用于固体氧化物燃料电池 的YSZ 薄膜制备方法进行了评述和展望. 关键词：氧化钇稳定的氧化锆; 电解质薄膜; 固体氧化物燃料电池; 制备; 气相法; 液相法; 固相法 中图分类号：TM911.4 文献标识码：A 文章编号：1009–606X(2004)01–0075–09 1 前 言 固体氧化物燃料电池(Solid Oxide Fuel Cell, SOFC)是一种将燃料氧化释放的化学能直接转换 成电能的全固态化学发电装置. 由于SOFC 具有转换效率高、环境友好和燃料适应范围广等优点， 一直是国际上研究的热点. SOFC 由阴极、阳极和介于阴阳极之间的固体电解质层组成. 常用的电解质材料是氧化锆，但 纯氧化锆的氧离子导电性很差，一般采用掺杂的办法来提高其导电性，掺杂材料主要有CaO, MgO, [1] Sc O , Y O 和某些稀土氧化物 . 尽管氧化钇掺杂的氧化锆(Yttria-Stabilized Zirconia, YSZ)导电能 2 3 2 3 力不是最高，但其抗氧化还原的稳定性好，价廉易得，并且在高温下具有足够高的氧离子导电率、 良好的化学稳定性和机械性能, 因而被广泛应用于制备SOFC 的电解质薄膜[2]. 作为一种实用的电 解质薄膜，除了要求有足够高的氧离子电导率外，还要求有良好的气密性，以起到既传导氧离子 又分离空气、燃料的作用. 为了降低对电池材料的要求和减少加工的复杂性，固体氧化物燃料电池正朝着低温下运行的 方向发展(600~800oC)[3]. 但在低温下，YSZ 的电导率迅速下降，这可以通过减小YSZ 电解质薄膜 的厚度得以解决，但薄膜厚度减小后，薄膜会因为表面张应力造成开裂，气密性很难保证. 此外， 在YSZ 薄膜制备过程中，加工温度过高会引起电解质材料和电极材料在界面处发生反应. 因此在 低温下制备薄且致密的YSZ 电解质薄膜是制备SOFC 的关键工艺. 根据前驱体所处的不同状态，YSZ 电解质薄膜制备方法大体上可以分为三类：气相法、液相 法和固相法. 2 气相法 2.1 化学气相沉积－电化学气相沉积(CVD-EVD) 化学气相沉积(CVD)和电化学气相沉积(EVD)是两种主要的制备 YSZ 电解质薄膜的方法，但 这两种方法并不是相互独立的，它们是密切联系、顺次发生的. EVD 过程是CVD 过程的必然结果， CVD 过程是EVD 过程的必要准备. 在化学气相沉积过程中，YSZ 的前驱体四氯化锆(ZrCl4)和三氯 收稿日期：2003–04–18, 修回日期：2003–06–05 作者简介：范宝安(1977–), 男, 山东省兖州市人, 博士研究生, 化工工艺专业, E-mail: fanbaoan@. 76 过 程 工 程 学 报 4 卷 化钇(YCl )加热挥发成为蒸气后，从气流主体扩散到多孔