C-13同位素标记17β-雌二醇（[3,4-13C]-17β-E2）的合成.docVIP

  C-13 同位素标记 17β-雌二醇 （[3,4-13C]-17β-E2）的合成#  王婷，蓝贤瑾，王联红，季荣  ** 5 10 15 20 25 30 （南京大学环境学院，污染控制与资源化国家重点实验室，江苏南京 210023） 摘要：以 13C-全标记的乙酸钠为原料合成制得乙酰诺龙，再通过芳香化、水解转变为 3 和 4 位 13C-标记 17 芳香雌二醇（[3,4-13C]-17β-E2），三步反应的总产率为 10%，所得产物纯度为 98%，并经 GC-MS 表征。 合成方法简单、成本低廉。本方法也可用于合成 14C-放射性同位素标记 17β-雌二醇。 关键词：同位素标记；17β-雌二醇；合成 中图分类号：LT12 Synthesis of 13C-labelled 17β-estradiol Wang Ting, Lan Xianjin, Wang Lianhong, Ji Rong (State Key Laboratory of Pollution Control and Resource Reuse,School of the Environment, Nanjing University ,Nanjing 210023) Abstract: Using uniformly 13C-labelled sodium acetate as the precursor, [3,4-13C]-labelled 17β-estradiol (i.e., [3,4-13C]-17β-E2) was chemically synthesized via nandrolone, which was aromatized and hydrolyzed to give the target product [3,4-13C]17β-E2. The overall yield of the three-step synthesis was 10%. The product had a chemical purity of 98% and was characterized by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). This synthetic method has low cost and can also used to synthesize 14C-labelled 17β-estradiol Key words: Isotope labelling; 17β-estradiol; Synthesis 0 引言 环境雌激素又称环境内分泌干扰物（EDCS），是指进入机体后，具有干扰机体正常内 分泌物质合成、释放、运输、结合、代谢等过程，激活或抑制内分泌系统功能，从而破坏机 体稳定性和调控作用的化合物[1]。环境雌激素可通过环境介质或食物链进入水体或生物体 内，影响生物体的分泌系统和生殖系统[2,3]。而类固醇激素雌二醇（17β-estradiol，简称 17β-E2， 其结构式如图 1 所示），是诸多环境激素中作用最强的一种，其浓度即使低至 ng/L 级，也 能对水生生物的内分泌系统造成影响[4]。17β-E2 普遍存在于环境中，已在土壤、地下水、河 流沉积物、污水处理厂和饲养场下游等检测出[3,5-8]，浓度在几个 ng/L 至几百个 ng/L 不等。 一方面，在监测河流、湖泊、地下水、土壤或底泥中 17β-E2 的存在或分布时，往往采用 气相色谱-质谱联用法（GC?MS）或者液相色谱-质谱联用法（LC?MS）[7]，而使用质谱进 行定性或定量，就要求使用内标进行确认，对于 17β-E2，常用的内标有 13C-17β-E2 和 35 2 H-17β-E2[8]；另一方面，在研究 17β-E2 在复杂环境介质如土壤、底泥、畜禽粪便等中的归 趋时，由于背景介质的干扰，往往要对样品进行前处理（如凝胶色谱、固相萃取等等），这 样的方法不仅要耗费大量的时间和金钱，而且往往由于处理步骤地繁复，导致试验数据的平 行性差，很难反映雌激素在环境中的归趋的真实情况，而采用同位素标记的 17β-E2 可定量 基金项目：教育部高等学校博士学科点专项科研基金资助课题（博士生导师类）（No.：20100091110007）; 国家自然科学基金（No. 作者简介：王婷（1985—），女，硕士研究生，主要从事环境科学方面的研究 通信联系人：季荣（1968—），男，教授，主要从事环境科学方面的研究. ji@nju.edu.cn -1-   测定污染物及其不同组份在环境中的降解转化速率、定位其代谢产物和残留物的分布，同时 40 还可以得到残留产物化学结构方