含硫油品储罐自燃机理及事故原由分析.pdfVIP

维普资讯 第 1卷第 2期 安 全 舆 l曩 境 挚 氰 Vo11，No．2 2001年 4月 JournalllISaltyandEiwit-o]3me]]l A口 ，200： 文章编 号：lO09—6094(200：)02—0OO7一O4 含硫油品储罐 自燃机理及事故原因分析 ‘ 蒋军成 王三明 王志荣 姜 慧 陆鹏宇 赵飞 (南京化工大学安全工程研究所，南京 210009) (金 陵石化盐司燕油厂 ，南京 2]0037) 摘 要 通过企业现坜调研并结舍若干事故案例的剖析分析 了含S油品储罐 自燃事故的发生原匾，总结了事故的 主要影响匾紊 在建立古S油品储罐 自燃事故的事故树 (FTA)图的基础上，通过最小割集的计算与分析 ，探讨 了事 敢 的主要原因及发生条件，并提出了相应 的预 防控制措施。 关键词 ：含S油品；自燃 f事故原 因；事故树分析 中国分类号：TE88；X928．702 文献标识码 ：A 1 引 言 含 S原油炼制过程中的腐蚀 问题及储罐含 S油品自燃问题一直是 国内外炼油企业的一大难题 ，含 S油品储 罐自燃事故时有发生n。]。如 1998年．金陵石化公司某油品分厂成品车间619粗汽油储罐，因罐壁腐蚀产生硫化 亚铁 ．在罐顶出现火苗，险些酿成火灾。广东茂名石化公司油罐至今 已先后发生多起含硫油品储罐 自燃事故 研 究分析含硫油品自燃机理 ，找出事故发生的主要原因和条件 对预防此类事故的发生有着重要意义 2 自燃机理分析 石油主要 由碳 C和氢H两种元素组成，此外石油中还含有硫 S、氮N等元素，不同的原油，s的含量不同。原 油中少量硫 以单质硫和硫化氢HS的形式存在，太部分硫主要以有机硫的形式存在 (RSH、RSR、CHS等)。高含 S原油中的有机硫转变成无机硫 ，无机硫在适 当环境下对储罐内壁腐蚀生成FeS，FeS与空气接触而迅速氧化，氧 化热积聚而达到 FeS的自燃温度时就会发生 自燃 2，1 FeS的产生 原油通过蒸馏后．大部分残 留在常压、减压和减粘渣油等重油中．这些含 S高达 2 的重油再通过延迟焦化 工艺处理后 ．所生成的焦化汽油除了具有一般汽油的闲点低、易挥发、易燃易爆等特性外 ，还含有以HS和 RSH 形式存在的大量酸性硫化物，对铁具有很强的腐蚀性 。 常用于油品储罐材料的碳钢在 250℃以下的无水 HS中基本不腐蚀，但在有水存在时，将导致明显的化学 和 电化学腐蚀 ，从而使设备内壁生成还原性的焦硫化铁．它是由FeS、FeS、FeS。等组成的混合物。腐蚀机理为 ； H2S在水中离解：HS：H 4-HS一，HS一：H +S}I (1) 硫化物水溶液对金属的电化学腐蚀； 阳极反应 ：Fe—Fe 十2e (2) 阴极反应：3H +3e~3H —H 十H2十 (3) FeS的形成 ；Fe2+S卜—FeS (4) HS引起储罐壁的腐蚀可能是全面腐蚀或局部腐蚀，而生产现场的设备及构件所受到的H S腐蚀 ，实际上往 往是在某些死角区的局部腐蚀。硫化物腐蚀产物多以固态形式出现．在静态或流速不太大的环境和适当的pH值 下，硫化物能在罐壁 内表面上形成膜。 2．2 FeS的氧化及 自燃 铁的硫化物极易 自燃，其中最危险的是设备受腐蚀后生成的硫化铁 (FeS+FeS。)，当容器敞开时 ，在常温下 与空气中的氧气接触，迅速氧化放热 ，形成 自燃 ，若有可燃气体存在．则可能导致火灾、爆炸事故的发生。在焦硫化 铁中 F·eS所 占的 比例最大，氧化热值最高，因此氧化放热主要 由FeS所致，其热化学反应式为 ，收囊 日期 ：200011—21 作者筒介：蒋军