熔体接枝与共混改性调控等规聚丙烯聚集态结构与性能.pdfVIP

第 31卷第 5期 苏 州 大 学 学 报 (工 科 版) V01．31 No．5 2011年 lO月 JOURNALOFSOOCHOW UNIVERSITY(ENGINEERINGSCIENCEEDITION) Oct．20ll 文章编号：1673—047X(2011)一05一O044—04 熔体接枝与共混改性调控等规聚丙烯聚集态结构与性能 刘中华 ，倪清兰 ，王 飞 ，王耀荣 ，朱新生 (1．苏州大学纺织与服装工程学院，江苏苏州215021；2．苏州大学材料与化学化工部，江苏 苏州 215123； 3．华通(苏州)科技有限公司，江苏 苏州 215123) 摘 要：聚丙烯在应力与温度等因素作用下晶型转变而引起的物理力学性能的变化尚未得到学术 界与工程界的应有重视。通过熔体 自由基接枝 多功能团单体、添加高熔点的聚合物和Ot成核荆调 控其聚集态结构，有效抑制了聚丙烯在应力作用下的晶型转变，改善了聚丙烯的疲劳稳定性，有助于 增加其在工程应用中的使用寿命。 关键词：等规聚丙烯；晶型转变；成核剂；熔体接枝；疲劳 中图分类号：TQ325．1十4 文献标识码 ：A 0 引 言 等规聚丙烯的低熔体强度限制了在挤出发泡和拉伸成型加工方面的应用。聚丙烯在应力与温度等作用 下晶型转变尚未得到学术与工程领域的应有重视。将多官能团单体通过熔体接枝聚合形成长支链改变聚丙 烯化学结构，可以提高聚丙烯的熔体强度和改变结晶形态n。。本文选用季戊四醇四丙烯酸酯接枝改性聚丙 烯，用少量的尼龙6和d成核剂调控其结晶形态，并基于动态疲劳试验研究了改性聚丙烯的晶型稳定性和力 学性能。 1 实验方法 用Haake转矩流变仪制备熔体接枝与共混改性聚丙烯，再用平板硫化试验机和模压机制样。样品经周期 性疲劳处理后，使用差热扫描量热法、x射线衍射和力学性能测试方法对样品的微观结构与性能进行分析 表征。 2 结果与讨论 2．1 多功能团单体接枝改性 图1给出了单体接枝时扭矩与时间的关系曲线。由此可见，单体 用量增大时(G1空 白，G5用量最大)，在混合时间在 1～6rain之 间扭矩 增大，表明单体成功接枝到聚丙烯主链中。 由表 1可见 ，随着接枝单体用量增大 ，改性聚丙烯 的熔点和结晶温 度均明显提高。这是由于接枝改性增加了聚丙烯的熔体粘度和接枝聚 合物充当聚丙烯结晶的成核剂造成的。图2(a)表明纯聚丙烯(G1)会 形成 B晶，而接枝改性只生成 晶。图2(b)则说明接枝聚丙烯在疲劳 收稿 日期 ：2011—05—27 图1 样品G1～G5的扭矩一时间曲线 作者简介：刘中华 (1981一)，男，工程师，主要研究方向为聚合物材料成型加工。 第5期 刘中华，倪清兰，王 飞，等：熔体接枝与共混改性调控等规聚丙烯聚集态结构与性能 45 后同样抑制 B晶的形成。疲劳后，晶面散射角减小、晶面距增大，意味着样品结晶时的内应力在疲劳时会消 除。图3说明，内应力的消除会提高疲劳后样品的熔点。 表 1 样 品G1一G5的 和 器 黧 麓 霞 l2 14 I6 l8 20 22 24 l2 14 l6 18 2O 22 24 (a) 20／。 (b) 20／。 角标代表疲劳时间为 15min或30min 图2 样品疲劳前后的XRD图谱对比 萋 l00 l2O j40 l60 J8U 200 温度