离子色谱线性梯度条件下分离碱、碱土金属离子和胺离子的计算机模拟.pdfVIP

第十一届全国离子色谱学术报告会论文集 浙江杭州.2006.11.28-30 11 离子色谱线性梯度条件下分离碱、碱土金属离子和胺离子的 计算机模拟 傅厚暾，赵俐敏 （江汉大学化学与环境工程学院，武汉，430056 ，fuhoutun@ ） 摘要：建立了使用硫酸淋洗液时用计算机模拟离子色谱梯度淋洗分离碱、碱土金属离子和胺离子的新方法， 研究了在线性梯度淋洗过程中不同时间这些阳离子在色谱柱中的位置及所在位置的淋洗液浓度，得出这些 阳离子在不同时间的容量因子、迁移速度，通过积分得到保留时间。再根据离子色谱峰峰形变化的规律， 得到色谱峰峰形的参数，通过实验得到这些阳离子的响应因子。模拟色谱图保留值与实验值的相对误差小 于 2% ，模拟色谱图的色谱峰峰形与实验所得到的色谱图的色谱峰峰形也非常接近。 关键词：离子色谱；梯度淋洗；阳离子；碱金属；碱土金属 1 引言 离子色谱法是分析碱、碱土金属离子和胺离子的快速有效方法，梯度淋洗是快速、灵 敏分析强保留离子和弱保留离子混合物的有效方法，但梯度淋洗的条件的摸索却相当费时， 如果能创建计算机模拟程序，先根据样品的组成，对要分析的样品进行模拟分离，得出大 致条件，再通过实验进行适当校正，能大大提高工作效率。 要实现离子色谱线性梯度条件下分离阳离子的计算机模拟，最关键的问题是梯度条件 下阳离子保留值的预测和离子色谱峰峰形的预测。 我们使用Dionex CS16 阳离子分离拄，用硫酸淋洗液，研究了在梯度淋洗过程中不同时 间组分质点在离子色谱柱中的位置，及所在时间和位置的淋洗液浓度，得出所在时间和位 置的容量因子，从而得出组分所在时间和位置的迁移速度，通过积分得出保留时间。再根 据离子色谱峰峰形变化的规律，得到色谱峰峰形的有关参数，编程进行模拟分离，得到了 保留时间与峰形与实验非常接近的色谱图。 2 理论 2.1 等度淋洗保留模型 梯度淋洗保留值的数学模型是建立在等度淋洗的数学模型基础上的。 不同于过渡金属离子的离子色谱分离，由于分离过程中没有络合反应，碱、碱土金属 离子和胺离子的离子色谱分离数学模型非常简单，被分离离子调整保留值的对数与淋洗液 浓度的对数成线性关系。 log k C =+C log[E] 1 2 其中[E]为淋洗液浓度，通过实验数据可以求出待定系数C 和C 。 1 2 2.2 梯度淋洗的保留值的数学模型 要计算组分离子梯度淋洗的保留值，我们可计算出每时每刻离子质点在色谱柱的轴向 位置和此位置淋洗液的浓度，从而得出离子质点在此时此刻的容量因子，进一步计算出离 子质点在此时此刻的迁移速度，从而可积分得到离子的保留时间。梯度程序运行后，组分 质点在色谱内变速迁移，要计算组分某时某刻质点的迁移速度，必须算出质点的位置，因 为组分质点的淋洗液浓度除了是时间的函数外，还是位置的函数。 通过仔细分析，推导，可以得到一阶离子色谱线性梯度条件下组分离子的保留时间为： 第十一届全国离子色谱学术报告会论文集 浙江杭州.2006.11.28-30 12 l l 2 dl l 1 3 t =+ + R ∫ v v v i 0 f l l 2 dl l 1 3 v =+∫v +v