等离子共振诱导的电荷分离在绿色有机合成中的研究与应用.pdfVIP

【技术应用 】 鞣一 等离子共振诱导的电荷分离 在绿色有机合成中的研究与应用 唐 静 孔 彪2 翟婉盈3 (1．同济人学 生命科学与技术学院 上海同济大学 化学系 上海 200092~3．中国科学院 化学研究所 北京 100190) 摘 要： 首次设计一种基于等离子共振诱导的可见光响应的Fe304／TiOffPt磁性光催化剂，其能够充分利用太阳光照射，绿色温和的选择性催化芳香醇到芳香 醛，在催化同时产生重要的绿色能源氢气，同时实现催化剂的磁回收和原位再生，本研究不仅成功的选择性光催化芳香醇为芳香醛和产生氢气，还探索一条利用绿 色能源，在绿色溶剂中实现常温常压下绿色有机合成的新途径。 关键词： 绿色化学：纳米材料：光催化；等离子共振 中图分类号：0647．2 文献标识码：A 文章编号：1671--7597(2011)1020141--01 1绿色化学及绿色有机合成 在反射光强度最低时入射光的角度被称为SPR角。SPR角与体系的光学 化学在推进人类文明进步的同时，也带来了火难 。二十世纪十大环境 性质有光，例如，金属 (通常是贵金属)正反面的折射率。当金属镜面折 公害事件给人类敲响了震耳欲聋的警钟，严峻的现实使得人类必须寻找一 射率一定时，如果有物质 (如蛋 白质)吸附在其表面时，金属表面最临近 条适合人类牛存的可持续发展的道路。化学工业能否生产出对环境友好的 区域的折射率会改变 因此，利用这种现象可以研究表面蛋白质的吸附动 产品?设计出不产生废物的工艺?上世纪九十年代 “绿色化学 “由美国化 力学等 [1]。 学会 (ACS)正式提出并成为美国环保署 (EPA)的中心L]号。立即得到了 理解了上述现象，我们现在来看对于单个金属纳米颗粒，一束光照射 全世界的积极响应 。 下又会发生什么现象 当一个小球形金属纳米粒子被光照射时，振荡的电 绿色有机合成的目的就是要增加反应的选择性 ，提高合成效率和反应 子场引起金属的导体电子共振 (如图2)。当振荡的电子云逐渐远离原子 的原子经济性 实现 “原子经济性 “的 目标是一个漫长的过程。绿色有机 核时，电子和原子核的库仑吸引力又会使电子回到原子核结构附近[2]。 合成就是要求有机合成工作者以绿色化学的标准，即 “原子经济性 “的原 在一个特定的激发波长下电场 引起表面等离子激发，导致强烈的光的散 则来审视、衡量 自己的反应路线、原料、产品等，使之符合绿色化学的要 射，出现一个表面等离子吸收带。对于典型金属纳米粒子 (如金，银 ， 求。 铂)吸收带的最大位置或金属纳米颗粒的颜色和吸收带的强度和纳米颗粒 2等离子共摄的原理 的大小，形状，尺寸分布，纳米颗粒周围的环境有关[3]。 观察如图1所示的实验装簧 ，当一束偏振光通过一个棱镜照射到表砸 3等离子共摄在光催化中的应用 修饰了一层金属薄膜的传 感芯片上时，金属薄膜会像镜 子一样将光线反 TadaH等人合成了白组装Au—Ti02异相超分子可见光催化剂。当体系 射。改变入射光的角度，同时监测反射光的强度，会发现反射光会有一个 中只有Au—TiO2时，可见光下有氧催化24h，肉桂醇的转化率只有8％。为 了 最小的强度 (图1A线)。 更有效地构建光催化反应体系，使反应物足够的供给到Au的氧化位点上， 入射光在这个角度下，会激发金属的表面等离子 ，引起表面等离子共 同时产物能很快的从反应 区域分离，他们加入了C~sTAB这种阳离子表面活 振，导致反射光强度出现一个最小值。偏振光的电子可以和金属层的 自由