过冷等规聚丙烯熔体的流变学行为.pdfVIP

Vol_31 高 等 学 校 化 学 学报 No．8 2010年8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1671～1675 过冷等规聚丙烯熔体的流变学行为 刘毓海 一，李慧珍 ，刘 溪 ，胡丽萍 ，杨展澜 ，徐怡庄 ，吴瑾光 (1．中国科学院化学研究所，北京分子科学国家实验室 ，工程塑料院重点实验室，北京 100190； 2．北京大学化学与分子工程学院，北京分子科学国家实验室，稀土材料化学及应用国家重点实验室，北京 100871； 3．中国科学院研究生院，北京 100049；4．河南师范大学化学与环境科学学院，新乡453007； 5．辽宁中医药大学药学院，沈阳 110032) 摘要 采用毛细管流变仪研究低于表观熔点的过冷聚丙烯熔体的流变学行为．过冷聚丙烯熔体先经过一段 诱导期后，熔体发生凝胶化，剪切黏度在短时问内大幅度升高，最终固化结晶．在诱导期中，过冷聚丙烯熔 体的流变行为与高于聚丙烯熔点的常规熔体的流变行为相仿．诱导期的长度与温度有关．在 160oC下，诱导 期的长度足够长，于是使用过冷聚丙烯熔体进行纺丝加工成为可能．实验结果表明，由过冷熔体制备的初生 纤维各项性能与由高温熔体制备的初生纤维亦相似，因此，通过降低喷丝头温度的方法发展一种节能降耗 的聚丙烯纤维制造技术有潜在的可能性． 关键词 等规聚丙烯；过冷；熔融纺丝；流变学行为 中图分类号 0631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2010)08—1671-05 在当前全世界能源供应 日趋紧张、资源环境与经济发展的矛盾 13趋尖锐的背景下，发展节约能 源，降低能耗的低碳技术，不仅具有经济意义，而且有助于保护环境，具有重要的现实意义． 全世界高分子材料制品年产量在一亿吨以上．等规聚丙烯是产量最大的高分子材料之一，年产量 超过4000万吨．其中相当部分聚丙烯通过熔体纺丝制成丙纶纤维．聚丙烯纺丝加工工业消耗大量 电 力，是工业界的能耗大户．我们注意到，在聚丙烯 熔体纺丝的喷丝头保温这一环节，有潜在的节能降 耗空间．熔体纺丝过程如图1所示．聚丙烯原料首 先在螺杆中加热熔融，随后，聚丙烯熔体从喷丝头 MeteringP 的小孑L中喷出，聚丙烯熔体细流在快速冷却和高速 拉伸过程中固化形成纤维 ¨J．在工业纺丝过程中， 通常喷丝板的温度在220℃以上，甚至可达270oC Spinneret 或更高 ；另一方面，喷丝头与空气环境 (气温在 40℃左右)直接接触，二者之间巨大的温差使得大 Fig．1SchematicdiagramofmeItspinningprocess 量能量从喷丝板流失到环境 中，为了保持喷丝头温度恒定，要通过联苯锅炉形成联苯循环等方法对所 有纺丝机的喷丝头进行加温，在一个中等规模的纺丝车间中，仅一个电加热联苯锅炉的功率就高达数 十千瓦．值得指出的是，聚丙烯原料 已在纺丝机的螺杆 中被充分熔化，因此，喷丝头并不承担加热熔 化聚丙烯的任务．如果能降低喷丝头温度，减少其与环境之问的温差，则可达到降低能耗的目的． 对于高分子物质而言，由于分子链缠结严重，结晶速率受到限制，因此过冷现象非常普遍． 聚丙烯在低于熔点相当宽的温度范围内未发生结晶而保持过冷熔体状态．根据典型的聚丙烯差热 分析，我们推测，有可能降低纺丝机喷丝头的温度 ，直至聚丙烯的表观熔融温度以下，而聚丙烯仍保 持熔体状态，从而发展出一种节能降耗的聚丙烯纤维制造技术．但是，在某些条件下，高分子熔体会 发生凝胶化转变导致黏度迅速增大，在此条件下加工会损伤加工设备，危害生产安全．因此，对高分 收稿 日期：2010431-29． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号50973003)和北京大学先进技术研究院培育项 目资助 联系人简介 ：徐怡庄，男，博士，副教授 ，主要从事分子光谱 的研究．E-mail：xyz@pku．edu．cn 高等 学校 化 学 学报 V01．31 子熔体开展流变学研究非常必要．虽然对于聚丙烯熔体等高分