含多种杂原子的桥联杯芳烃的合成研究进展.pdfVIP

Vo1．39No．12 化 工 新 型 材 料 第 39卷第 12期 · 22 · NEW CHEMICALMATERIAIS 2011年 12月 含多种杂原子的桥联杯芳烃的合成研究进展 张德春 王文革 (湖南工学院材料与化学工程系，衡阳421002) 摘 要 综述了含多种杂原子的桥联杯芳烃的合成研究进展。按含多种杂原子的桥联杯芳烃的结构类型，如酰胺 类、羧酸酯类、磺酸酯类和磺酰胺类的桥联杯芳烃，介绍了含多种杂原子的桥联杯芳烃的合成条件、分子结构及其应用。 关键词 杯芳烃，超分子化学，大环化合物，有机合成，桥联原子 Progresson thesynthesisofheteroatom-bridgedcalixarenes ZhangDechun WangWenge (Departmentofmaterials ChemicalEngineering，HunanInstituteofTechnology，Hengyang421002) Abstract Theprogressonthesynthesisofheteroatom bridgedcalixareneswasreviewed．Accordingtothestruc turalstyleofheteroatom-bridgedcalixarenes，e．g．amide，carboxylicacid，sulfonateandsulfonamidetypesofcalixarenes， theirsyntheticconditions，structureandapplicationswereintroduced． Keywords calixarene，supermolecularchemistry，macrocycliccompound，organicsynthesis，bridgeatom 杯芳烃是继环糊精、冠醚后的第三代最具吸引力的超分 烃 1 3(见图1)，其 中二氨基芳香单元有邻位、间位和对位 ， 子化合物。它以独特的物理、化学性能受到众多学者的关注， 脂肪链的引入增加了化合物在有机溶剂 中的溶解度。1999 主要包括 ：①是人工合成的环状低聚物，可以通过改变芳环的 年，Mo等Ⅲ1使用邻苯二胺和邻苯二酰氯、间苯二酰氯或2，6 大小和数 目来调节孔穴结构的大小；②通过控制不同条件 (如 一 二酰氯吡啶分步法合成了含有吡啶环和键张力较大的邻位 溶剂的极性 ]，络合不同的离子[2]，在芳香环上引入适当的取 桥联酰胺类杯芳烃。 代基 【]，将苯环进行分子 内、分子间桥联 ，限制苯环的旋转) 2006年 ImabeppuF等_2。_报道 3一乙氨基一5一硝基苯 甲酸在 可以得到相对构象固定的杯芳烃；③杯芳烃的热稳定性及化 二氯三苯基磷作偶合剂 ，1，1，2，2一四氯乙烷作溶剂的条件下， 学稳定性好，某些衍生物有 良好的溶解性；④杯芳烃能够包合 发生间位取代的缩合反应生成酰胺类桥联杯[3]芳烃，产率为 大小不同的离子或中性分子，构象对包合作用有影响，比如杯 62 。经单晶衍射证实，生成的环状酰胺为碗状结构 ，存在一 [4]芳烃中锥形构象有象碗一样的合适空腔，更容易包合小分 个手性空洞，每一对对映异构体都以二聚体的形式存在于晶 子[3 ；⑤固态时分子 自组装形成纳米结构 ；⑥化学反应催化 体结构中，因此晶体结构呈现很好的对称性 。 剂；⑦杯芳烃衍生物有 良好的生理活性，如 ColstonM J等l5] 研究了杯芳烃结构的Macrocyclon及其衍生物能够控制小鼠 结核杆菌感染。 HN 杯芳