桥连的双[噻吩并[2，3-d]嘧啶-4（3H）-酮]的合成.pdfVIP

2011年第 31卷 有 机 化 学 Vb1．31．2011 第 l2期．2102~2105 ChineseJournalofOrganicChemistry No．12，2102~ 2105 · 研究论文 · 桥连的双[噻吩并 2【，3一d】嘧啶一4(3H)一酮】的合成 方正东木 吕鉴泉 (湖北师范学院化学与环境工程学院 黄石 435002) 摘要 2-氨基一4．三氟甲基一5一甲基一噻吩．3．羧酸乙酯(1)与三苯基膦、六氯乙烷及三乙胺反应，以84％的产率得到膦亚胺 2．在碳酸钾的催化下，膦亚胺 2与芳基异氰酸酯和双官能亲核试剂的串联氮杂 Wittig反应制得新型桥连的双 [噻吩并 [2,3一嘧啶一4(3-／／)．酮]3，产率为58％~82％．所有产物结构经 IR，。HNMR，MS表征和元素分析确证． 关键词 桥连；噻吩并[2，3-嘧啶一4(3-／／)一酮；氮杂Wittig反应；膦亚胺 SynthesisofBridgedBis(thieno[2，3一d]pyrimidin-4(3H)一ones) Fang，Zhengdong Lii，Jianquan (CollegeofChemistryandEnvironmentalEngineering，HubeiNormalUniversity，Huangshi435002) Abstract Ethyl2-amino一4一trifluoromethyl一5一methyl·thiophene一3一carboxylate(1)reactedwithtriphenyl— phosphine in hexachloroethaneand triethylamine to give iminophosphorane2 in 84％ yield．Further aza-W iRigreactionsofiminophosphorane2witharomaticisocyanateandbifunctionalnucleophilicreagents producednovelbridgedbis(thieno[2，3一pyrimidin一4(3H)一ones)3inthepresenceofcatalyticamountsof potassium carbonatein58％~ 82％ yields．ThestructuresofallproductswereconfirmedbyIR，H NMR， M Stechniquesandelementalanalysis． Keywords bridged；thieno[2，3一d]pyrimidin一4(3／／)一one；aza—Wittigreaction；iminophosphorane 具有噻吩并嘧啶环结构的化合物是一类有 良好生 双官能团亲核试剂也可以发生双氮杂 Wi~ig反应．显 物活性和药理活性的含氮杂环化合物，许多噻吩并嘧啶 而易见，双官能团亲核试剂 比双膦亚胺更容易得到，也 酮的衍生物具有磷酸二酯酶抑制剂、杀真菌、抗滤过性 更廉价．杨绪红等 1【6J应用二酚与异氰酸酯和单膦亚胺 病原体、抗惊厥、除草等活性 1【】，对人类健康和工农 反应合成了喹啉酮．这里我们进一步应用双官能团亲核 业生产有着重要的作用．应用膦叶立德的高反应活性， 试剂二酚、二醇、二硫醇与异氰酸酯和单膦亚胺反应合 通过膦亚胺的氮杂 Wi~ig反应合成具有结构多样性的 成了桥连 的双[噻吩并[2，3．嘧啶．4(3H)一酮]．首先，应 噻吩并嘧啶酮成为当前化学研究的热点课题[7--12]．膦亚 用 1，1，1．三氟一2一丁酮、氰 乙酸乙酯与硫黄在三乙胺存在 胺是通过2．氨基噻吩一3一羧酸乙酯与三苯基膦、六氯乙烷