手性锌配位聚合物[Zn（2-PEBA）_2]_n的合成和荧光性质.pdfVIP

2012年 赣 南 师 范 学 院学 报 No．6 第六期 JournalofGannanNormalUniversity Dec．2012 · 材料合成 · 手性锌配位聚合物 [Zn(2一PEBA)2]n 的合成和荧光性质 赖五瑷，彭 洁，杨瑞卿，谢永荣 (1．赣南师范学院化学化工学院；2．江西省高等学校功能材料化学重点实验室，江西 赣州 341000) 摘 要：在水热条件下，4一[2一(2一吡啶)一乙烯基]苯甲酸(2一PEBA)和Zn(OH)反应得到一种石英结构 的手性三维配位聚合物 [zn(2一PEBA)](1)，这种配位聚合物的固体粉末在室温下用波长为353nm的激发光激 发，能发出蓝色荧光(~．max=470nm)．配合物 1的晶体数据为：C H N：0Zn，M ：513．83，六方晶系，手性空间群 为：J口6522(D6’)，a=b=0．996m(2)nm，c=5．7024(2)rim，oL= =90。，=120。，V=4．9000(2)nm ，Z=6， D =1．045mgm-’，R．=0．0894，wR，：0．2598，x／=0．779mm～，S=1．307，FlackX=0．10(5)． ， 关键词：水热合成；配位聚合物；锌离子；荧光性 中图分类号：O611．2 文献标志码：A 文章编号：1004—8332(2012)06—0022—03 通常许多固体材料的宏观物理性质，如摩擦发光 1，压电性，热电性、二次谐波效应 (SHG)和铁电性 等 J，都要求晶体结晶在不对称空间群中．这些物理性质与晶体非中心对称空间群结构的对应关系己在许 多纯无机化合物，如 一石英、磷酸二氢钾和罗谢盐(四水酒石酸钠钾)中得到证实． 近十年来，探索具有上述物理性质的有机 一金属配合物的合成引起了人们广泛的研究兴趣．虽然在晶体 工程中通过利用低对称性的配体合成非中心对称空间群的有机 一金属配位聚合物有一些成功的例子 ，但 是对材料化学家来说，要从容、合理地设计出具有功能性质的手性或非中心对称的有机一金属配位聚合物仍 然面临着巨大的挑战．然而这类材料潜在的应用价值使其成为当今研究的热点之一．例如，利用合适的有机 配体与金属配位组装石英型网状结构的有机一金属配位聚合物，可能含有网状的手性空穴，用于外消旋体的 拆分 J，或用于分子识别 ；同时利用低对称性、柔性的配体可能合成出具有SHG效应的、结构新颖的有机 一 金属配位聚合物 引． 应该注意的是根据克莱曼 (Kleinman)对称性条 … +Zn(OH)2 件 ，结晶在非中心对称空间群的晶体，如果属于422、 432和622点群，则没有诸如 SHG效应的物理性质．例 如：一石英晶体结晶在手性空间群中但属于622点群，故 Sealed tube 120。C 没有 SHG效应．我们利用图示反应 (反应式 1)，合成了 )2z 二 {4一[2一(2一吡啶基)一乙烯基]苯 甲酸}锌[Zn(2一 反应 式 1 PEBA)2](1)．1结晶在P622(D )手性空间群，属于 622点群，已证实它不能产生SHG效应，但能显示强的蓝色荧光性质．因此，我们报道它的合成、结构和固体 荧光性质． 1 实验部分 1．1 合成 配合物 1的制备：将2一PEBA(2．0mmo1)，Zn(OH)(0．098g，1．0mmo1)，吡啶(0．6mL)和水(O．6mL)混合， 密封在玻璃管中，在 120oC下反应两天，得到微黄色块