吸附模式对有机物光催化降解的影响年2. H. 酸在TiO2 表面的光催化降解途径.pdfVIP

维普资讯 第25卷 第 1期 环 境 化 学 Vo1．25，No．1 2006芷 1月 ENVIRONMENTALCHEMISTRY January 2006 吸附模式对有机物光催化降解的影响年 2．H．酸在 TiO2表面的光催化降解途径 刘媛媛 潘 纲一 (中国科学院生态环境研究中心，环境水质学国家重点实验室，北京，100085) 摘 要 水溶液中H．酸通过磺酸基团吸附在TiO表面，UV照射TiO：所产生的自由基首先进攻吸附在TiO2 表面的磺酸基团，从而进一步导致萘环开环．pH2．5条件下，虽然饱和吸附量较大，但由于 H。酸仅通过一 个磺酸基团吸附在TiO：表面，过程中产生的硫酸根速率较慢，最终的光降解速率也较慢．pH5．0条件下， 虽然饱和吸附量较小，但由于吸附在TiO表面的两个磺酸基团同时受到来 自TiO表面 自由基的进攻，过程 中产生的硫酸根速率较快 ，最终的光降解速率也较快．吸附模式的差异是导致 H-酸在不同pH值条件下光 催化降解途径和速率差异的关键因素． 关键词 H．酸，TiO ，吸附模式，光催化降解途径． H．酸在水溶液中以多种形态存在，导致H-酸在TiO表面以多种模式吸附…：pH2．5条件下，H- 酸主要通过一个解离的磺酸基团吸附在TiO表面，吸附容量大，但吸附键较弱；pH5．0条件下，H一 酸主要通过两个解离的磺酸基团吸附在 TiO表面，吸附容量小，但吸附键较强．一般情况下，H-酸 可按不同比例以多种模式吸附在TiO表面． 本文通过对光催化反应过程中H．酸，so一和TOC浓度的动态监测，以及反应产物的紫外-可见扫 描光谱分析，进一步证明吸附模式的不同会导致 H一酸在TiO表面截然不同的光催化降解动力学途径． 1 实验部分 1．1 实验装置 将一个40W 的低压汞灯 (北京电光源研究所)安置在外径55mm的圆柱形石英套中，石英套放 在高220mm，外径70mlTI，壁厚 1．5mm的圆柱形石英光反应器内．从反应器上部进样和取样；反应 器下部通入空气使反应溶液充分混匀，同时保证反应器中大气氧的恒定供给． 1．2 实验方法 将 100mg-lH一酸水溶液调节 pH值到2．5或5．0，保持体系空气平衡，在给定的光照时间间 隔，每次取l2ml样品，用紫外 可见分光光度计 (U一3100，Japan，HitachiCo．)进行紫外-可见光谱 扫描及H．酸浓度测定…．用离子色谱仪 (DioneXCo．Series4500i)测定s0j浓度，用总有机碳测定 仪 (Tekmar—DohrmannApollo9000TOCanalyzer)测定TOC浓度． 将0．45gTiO：加入150ml浓度为100mg·1 的H一酸水溶液中，调节pH值到2．5或5．0．光照之 前，该分散体系在暗处搅拌30min以保证 H一酸、TiO颗粒、大气氧之间的吸附／脱附平衡．然后，保 持体系空气平衡，在给定的光照时间间隔，每次取 l2ml样品，离心分离，过滤去除TiO颗粒．滤液 进行紫外．可见光谱扫描确定降解途径的差异，测定 H一酸浓度表征 H一酸的去除情况，测定so一浓度 表征H一酸脱磺酸基团的程度 ，测定TOC浓度表征H一酸的矿化程度． 2 结果与讨论 2．1 H．酸光催化降解对照实验 2005年 3月 l1日收稿． 国家自然科学基金 和国家重点基础研究发展规划项 目 (2002CB412308)资助． 通讯联系人 维普资讯 1期 刘媛嫒等：吸附模式对有机物光催化降解的影响2． H一酸在TiC：表面的光催化降解途径 7 H。酸在TiCz表面的不同吸附模式是在不同的pH条件下得到的，为了排除pH的影响，在 pH2．5 和pH5．0条件下，进行不投加TiC：的光催化降解对照