六氟苯制备研究进展.pdfVIP

有 机 氟 工 业 · 36 · Organo—-FluorineIndustry 2012年第4期 六氟苯制备研究进展 冉德强 倪 航 潘 彦 (浙江蓝天环保高科技股份有限公司，浙江 杭州310023) 摘 要：介绍了六氟苯的3种制备方法，分别是直接氟化法、脱氟化氢法以及高温裂解法 ，并对各种方法加以讨论。 关键词：六氟苯；制备；综述 0 前言 1．2 脱氟化氢法 1956年，((Nature))ES]报道了Goell、Stacey和 六氟苯 1(CAS：392—56—3)也称全氟苯，可以 Tatlow通过九氟环己烷碱液中脱氟化氢得到了六氟 作为合成全氟代芳香化合物的重要中间体。与苯相 苯。但是九氟环己烷需要在 150 条件下由苯蒸汽 同，六氟苯在紫外线照射下可以定量转化为其Dewar 与CoF，反应来制备，转化率较低限制了其应用。 异构体2，以2为原料通过环加成等反应可以制备 多种类型的氟碳化合物…。近年来在开发液晶材 F 料的研究中发现，使用全氟苯衍生出的液晶化合物 具有较好的性能 。 1．3 高温裂解法 F F 1955年，Desirant_6报道 了更加直接和有效 的 (1) (2) 方法：CFBr，在630～640℃的铂管中高温裂解制备 六氟苯，收率以参加反应的CFBr计算达到45％。 1 合成方法 除六氟苯，笔者亦分离出五氟溴苯 (6％)和二氟四 溴乙烷 (2％)。 1．1 直接氟化法 630～640 6CFBr3— — — C6F6+9Br。 制备六氟苯最早的报道来 自于Mcbee、Lindgren Pttube 。 。 。 和Ligett等人 ，先后使用BrF、SbF、锌粉处理六 Hellman、Peters、Pummer和WallH沿用Desirant 氯苯，可以得到少量的六氟苯，其他副产物有全氟、 的办法考察了反应管材质、反应温度、压力等条件的 氟氯的环己烯和环己二烯化合物。 影响(表 1)。发现：使用铂管，540clC，反应压力为 同样是使用六氯苯作为原料，Vorozhtsov、Pla． 0．456MPa，得到最高收率为55％。当反应在石墨 tonov和Yakobson 尝试使用无水 KF来取代氯原子 管中进行 以炭作填料，642～654℃，反应压力为 制备氟苯。反应在高压釜中进行，温度450～500℃， 0．101MPa，最高收率为30％。当反应管换成硼硅 最后分离出c (产率2l％)和未完全氟代的氟氯 玻璃以铂为填料最高收率只有 11％。当其对3种 苯 (C6F5C1：20％；C6F4C12：14％；C6F3C13：12％)。 反应管分别继续提高裂解温度时，尽管溴的裂解率 增大，但是六氟苯的收率是逐渐降低的