含有Pt--Pt键金属配合物的电子结构和二阶非线性光学性质.pdfVIP

物理化学学~E(WuliHuaxueXuebao) July ActaP s．一Ch ．Sin．2011，27 、，l661—1665 1661 A【rticle】 www．whxb．pku．edu．cn 含有Pt—Pt键金属配合物的电子结构和二阶非线性光学性质 刘春光 (东北电力大学化学工程学院，吉林 吉林 132012； 东北师范大学化学学院，功能材料化学研究所，长春 130024) 摘要： 采用量子化学密度泛函理论(OFT)结合有限场(FF)的方法对 ～系列含有Pt--Pt键金属配合物的电子结 构和二阶非线性光学(NLO)性质进行了理论计算．结果表明改变共轨配体对 Pf—Pl键影响不大．由配体到Pt-- Pf金属基团的电荷转移强度随配体增长而变大．金属配合物静态 一阶超极化率随配体的增长而增大，配合物电 荷的改变基本不影响这类化合物的 阶NLO性质．具有相对长的共轭配体的配合物Ild具有最大的二阶NLO 响应．含时密度泛函理论(TD-DFT)~r算表明配合物lId的二阶NLO响应来 自于混有配体到金属的配体内的丌一 矿 电荷转移跃迁 的贡献． 关键词： 密度泛函理论； 金属配合物；非线性光学性质： 电子结构：有限场方法 中图分类号： O641 ElectronicStructuresandSecond．0rderNonlinearOptical PropertiesofaSeriesofPt—PtBond—ContainingMetalComplexes LlUChun—Guang (CollegeofChemicalEngineering,NortheastDianliUniversity,Jilin132012，JilinProvince， RChina； InstituteofFunctionalMaterialChemistry,FaculytofChemistry,NottheastNormalUniversity,Changchun130024， R China) Abstract： Theelectronicstructuresandsecond．ordernonlinearoptical(NLO)propertiesofaseriesof Pt—Plbond—containingmetaJcomplexeswerecalculatedusingdensityfactionaJtheoryfDFT)combined withthefinitefield(FF)method．Theresultsshowthatthereplacementofaconjugatedliganddoesnot substantiallyaffectthePt—Ptbond．Additionally，thestrengthofchargetransferfCT)fr0m theIigandlothe metalgroup increases as the length ofthe conjugated Iigand becomes Ionger．The first．order hyperpoIarjzabiIjtiesofthesemetalcomplexesincreaseasthelengthoftheconjugatedligandbecomes longerbutthisisnotsensitivetothechangeinchargeofthesemetalcomplexes．ComplexIIdcontaininga relevantlongf／-conjugatedligandpossessesthelargestfirst—order