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维普资讯 第29卷 第3期 发 光 学 报 V01．29 No．3 2008年6月 CHINESE JOURNAL OFLUMINESCENCE Jun．，2008 文章编号：1000-7032(2008)03-0578-05 基于苯并三氮唑类化合物的铱络合物的合成及性能 许兆武，唐 瑾，张 琼，田 禾 (华东理工大学 结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室精细化工研究所，上海 200237) 摘要：金属铱络合物由于其特殊的光物理化学性质而得到了广泛的关注。主要研究了配体为苯并三氮唑衍 生物的三种新型铱配合物，Ir(TBT)、Ir(EBT)和Ir(CBT)的合成及表征，并对其物理性能进行了一定的研究。 通过研究发现该类铱化合物的最大发射波长可以通过修饰配体调节，其中化合物 Ir(TBT)的最大发光峰为 598am，并且利用Gaussian03、B3LYP／6—31G 程序对三个配体进行量子化学计算，计算结果与实验结果吻合。 通过差热分析法对其进行热稳定性测试后发现其玻璃化温度为133clC，该类化合物在电致发光领域具有潜在 的应用价值。 关 键 词i苯并三氮唑；铱配合物；光可调 中图分类号：0482．31 PACC：3250F；7855 文献标识码 ：A (PrincetonAppliedResearch)测定。DSC由DSC一 1 引 言 60差热分析仪测定。 近年来，重金属 (铂、锇、铱等)配合物因具有 2．2 合成方法 较高的磷光发光效率而引起了人们的广泛关 配体及其铱配合物的合成路线如图1所示。 注 qJ。其中，金属铱类化合物因其具有易合成、 2．2．1 4一(苯并三氮唑-2)一N，N一二苯基苯胺 光热稳定性高等优点而成为最引人注 目的一类化 (TBT)合成 合物 。在有机电致发光材料中，红、绿、蓝色 按照一般制取重氮盐的方法制取邻硝基重氮 发光材料是实现全色显示必不可少的三基色材 盐，将制取的重氮盐溶液 100mL(邻硝基重氮盐，5o 料 。近年来，人们对合成同一类化合物通过 mmo1)慢慢滴加到0oC的三苯胺 12g(50mmo1) 修饰来实现光谱可调的金属铱络合物发生了浓厚 的二氯甲烷溶液中，加入完毕后，慢慢上升到室 的兴趣。基于上述 目的，本文合成了三种以苯并 温，搅拌12h，取下层红色溶液，旋蒸除去溶剂，得 三氮唑衍生物为配体的新型铱配合物，期望得到 到深红色的粉末，柱层析分离(硅胶，(正己烷)： 一 类光可调的磷光发光材料 。 (二氯 甲烷)=1：1为洗脱剂)，得红色偶联产物 TBT，将上述产物溶于50mLDMF，加入叠氮钠 2 实 验 7．1g(100mmo1)，回流 12h，将溶液倒入水中，得 2．1 试剂和仪器 固体，重结晶后得浅黄色产物，总体收率为27％。 所用试剂均为市售分析纯试剂。核磁共振氢 H—NMR (CDC13)6：8．19(d，J：9．2Hz， 谱由BrukerAM．40O型核磁共振仪 (德国)测定， 2H)，7．92(m，2H)，7．42 (m，2H)，7．32(t， TMS为内标；质谱 由HITACHI一80型质谱仪 (日 J=8．0Hz，4H)，7．20 (m，6H)，7．10(t，J= 本)测定；紫外一可见光谱 分析由Va