马来二氰基二硫烯镍（Ⅲ）配合物的合成及晶体结构和磁性.pdfVIP

维普资讯 第 2O卷第 5期 化 学研 究 与 应用 Vo1．2O．No．5 2008年5月 ChemicalRe．archandApplication May，2008 文章编号 ：1004．1656(2008)05-0606-05 马来二氰基二硫烯镍 (III)配合物的合成 及晶体结构和磁性 毛成矫 ，梁 凯 ，倪春林 (1．荆楚理工学院，湖北 荆 门 448200；2．东华大学化学化工与生物工程学院，上海 201620； 3．华南农业大学理学院，广东 广州 510642) 关键词：马来二氰基二硫烯；镍(1id配合物；合成；晶体结构；反铁磁偶合 中图分类号：0723．3 文献标识码：A 含马来二氰基二硫烯 (rant)镍 (III)阴离子的 4000era 区间摄谱；单晶X射线分析采用德 国 分子固体因呈现出的独特的结构和光、电、磁等性 BrukerSmartCCD衍射分析仪 (MoKa光源 =0． 质，近十几年来引起人们广泛的兴趣…。在这一 71073A)。磁化率使用美国C一2000型磁化率仪 类分子固体中，功能阳离子的大小和构型可以调 测定。 节 hi(mnt) 阴离子的堆积方式和重叠模式，从而 1．2 配合物的合成 影响这类分子固体的磁性 J。我们选择具有弯 将0．37g(2．0mmo1)Na2mlat用 20mL蒸馏水溶 曲构型的取代苄基吡啶或喹啉销离子作为平衡离 解得黄色溶液 ，称取0．24g(约 1．Ommo1)的NiC1：· 子引入Ni(mnt) 自旋体系，获得了一系列新的具 6HO，用10mL蒸馏水溶解后，在搅拌的条件下滴人 有新颖磁学性能的分子固体 。为了进一步探 上述Namnt的溶液中，得到红色溶液。再在搅拌 索苄基吡啶翁离子中吡啶环上的取代基 团对 rant ]滴力口0．58g(2．Omrno1)[CNBz一2一MePy]Br的 镍配合物的结构和性质的影响，我们合成了1种 20mL水溶液，立刻生成红色沉淀，反应 30rain后， 新的马来二氰基二硫烯镍 (III)离子对配合物 抽滤，用水洗涤沉淀3次，真空干燥。将沉淀溶解 [CNBz一2一MePy][Ni(rant)2]，用元素分析、红外 在60mL丙酮中，加入 I2(0．19g，0．75reoto1)，搅拌 光谱和 X一射线衍射表征了其组成和结构，研究 24h。过滤后将滤液旋转蒸发至有少量 固体 出现， 了该配合物在 75—300K温度范围内的磁学性质。 加人 50mL异丙醇，得 0．48g黑色 固体，产率为 87％。取少量黑色固体，用乙腈 ：异丙醇 =1：1(体 1 实验部分 积比)溶解，自然挥发2周，得到黑色晶体，用于晶 体结构测定。元素分析测定值 (理论值按 C H， 1．1 试剂和仪器 N6NiS计算，％)：C，48．19(48．22)；H，2．39(2． 所用试剂均为市售分析纯，使用前未进一步 45)；N，15．33(15．26)；Ni，10．70(10．59)。IR 处理。马来二氰基二硫烯二钠盐(Na：rant)和溴化 (am )：3092w，3067w，2928w，2890w，2228m，2209s． 对氰基苄基一2一甲基吡啶盐([CNBz一2一MePy] 1627s，1590m，1506m，1448s，827m。 Br)均按