近红外光谱（NIRS）分析技术及其在农业中的应用.pdfVIP

近红外光谱（NIRS ）分析技术及其在农业中的应用 摘自：农林科学院玉米研究中心 摘要 论述了近红外光谱（NIRS）分析技术的原理、技术发展进程及其应用现状、发展前景。 关键词：近红外光谱 分析作物育种品质 抗病虫应用 在电磁光谱（EMS）中，400～700nm 的可见光使生命得以生存，而位于可见光之外的近红外 光谱（NIR，波长为0.75～2.5μm）可以分析生物的所有组分。近红外光谱（Near Infrared Spect roscopy，简称NIRS）分析技术是20 世纪80 年代后期迅速发展起来的一项测试技术，在欧美等 国，NIRS 已成为谷物品质分析的重要手段。由于可以非破坏性的分析样品中的化学成分，为当前 作物育种研究领域的品质育种提供了一个新的技术手段。 1 近红外光谱分析技术的基本原理NIR作为一种分析手段，可以测定有机物以及部分无机 物。这些物质分子中化学键结合的各种基团（如C=C，N=C，O=C，O=H，N=H）的伸缩、振动、 弯曲等运动都有它固定的振动频率。当分子受到红外线照射时，被激发产生共振，同时光的能量一 部分被吸收，测量其吸收光，可以得到极为复杂的图谱，这种图谱表示被测物质的特征。不同物质 在近红外区域有丰富的吸收光谱，每种成分都有特定的吸收特征，这就为近红外光谱定量分析提供 了基础。但由于每一物质有许多近红外吸收带，某一成分的吸收会与其他成分的吸收发生重组，因 此当测定某一复杂物质，如豆饼中的粗蛋白质时，在所选择的近红外光谱区会受到水、纤维、油吸 收的干扰。Herschel 在1800 年发现NIR 光谱区，但NIR 区的倍频和合频吸收弱、谱带复杂和重 叠多，信息无法有效的分离和解析，限制了其应用。随着光学、电子技术、计算机技术和化学计量 学的发展，多元信息处理的理论与技术得到了发展，可以解决NIR 谱区吸收弱和重叠的困难。 近红外技术是依据某一化学成分对近红外区光谱的吸收特性而进行的定量测定，所以应用NIR 光 谱进行检测的技术关键就是在两者之间建立一种定量的函数关系。其基本流程包括：首先收集具有 代表性的样品（其组成及其变化范围接近于要分析的样品），然后采集样品的光学数据；利用标准 的化学方法对样品进行化学成分测定；通过数学方法将这些光谱数据和检测的数据进行关联，一般 将光谱数据进行转换（一阶或二阶导数），与化学测定值进行回归计算，然后得出定标方程，建立 数学模型；在分析未知样品时，先对待测样品进行扫描，根据光谱值利用建立的模型可以计算出待 测样品的成分含量。确定回归模型的过程其实就是定标过程，定标的好坏直接关系到分析结果的准 确性，因此，定标软件是近红外分析技术的核心。计算得到的定标方程必须通过实际测量调整它的 准确性和精确性。精确性是指重复测定时测值间的相近程度。准确性的度量通常用定标方程的预测 标准误（SEP）来表示。SEP 表示测定值与“真值”间的相近程度。近红外光照射到被测样品后，从 样品表面反射出来的光被检测器吸收，此为近红外反射光谱分析法（NIR）。它要求样品的粉碎程 度一致，从而保证样品表面光滑一致。另一类为近红外穿过样品后，再被接受检测到，即为近红外 投射光谱分析法（NIT）。该法优点是很少或不用制备样品，因此重复性较高，但灵敏度低。现在 的近红外光谱仪商品种类较多，主要为傅立叶变换、光栅扫描、声光扫描和光电阵列固定光路型。  2 近红外光谱数据处理技术的发展现代近红外光谱分析技术包括近红外光谱仪、化学计量学 软件和应用模型三部分，三者的有机结合才能满足快速分析的技术要求。因此，数学模型的建立方 法是主要的研究领域。目前主要有多元线性回归（MLR）、逐步回归（SMR ）、主成分分析 （PC A ）、主成分回归（PCR）与偏最小二乘法（PLS）、人工神经网络（ANN ）和拓扑（Toplogical ） 等［6 ］。MLR 和SMR 法在分析样品时只用了一些特征波长点的光谱信息，其它点的信息被丢失， 易产生模型的过适应性（overfitting ）。PCR 和PLS 的最显著特点就是利用了全部光谱信息，可以 压缩所需样品数量，将高度相关的波长点归于一个独立变量中，根据为数不多的独立变量建立回归 方程，通过内部验（cross validation ）来防止过模型现象，比MLR 和SMR 分析精度提高。Boc hereau 等把经典数据分析与神经网络结合应用于NIR 对苹果质量的预测，获得了较好的效果。Wa rren 等把神经网络和近红外光谱仪结合，采用模式识别原理对17 种粗纤维